Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 354
Текст из файла (страница 354)
в виде порошка илн шаптек. Для поджигания используют смесь ВаО2 и Мй или особые термитные спички. Применяют Т. в качестве зажигательных составов, для термитной сварки, в мвтаялотермни для пронз-ва Мп, Сг, Ч, %, ферросплавов н разл. лигатур цветных и редких металдов, для дробления руды. Для сварочных работ (термитномуфельная сварка проводов, сварка и стыковка рельсов, приварка заземляющих проводников к металлич. конструкциям, сварка труб и др.) широко используют след. термитные составы-СВО, ферромарганец, сплав Сп -А1; Рез О„, АП МП, ферромарганец; Ре,О, М8, А1 ы др. Для получения феррованадия, феррохрома и др. прыменшот Т., содержащие Ре, Ое и оксиды этих металлов. Линг Шевчевко Г. Д., Омриа, г«М)ю и юрмнче«кав резка металлов, М., 1966; Бороввнскае И. П., Мериаяав А.1., в сбг Метеллатермнческке лралсссм в химии и металлургии, Новасиб., 1971; Швлловакиа А.
А., Освоен ляратехники, 4 взл., м., !973; Вгенег к.О., наобьооь о! Руга!ссьоиж м.т'., !97Ф ВагЬалг а. т., Руга!ссЬлюи го Мдаягл Х у., 19О1. н.жймя. ТЕРМЙЧЕСКИЙ АНАЛИЗ, метод исследования физ.-хим. и хим. процессов, основанный на регистрацяы тепловых эффектов, сопровождающих превращения в-в в условиях программирования т-ры. Поскольку ызменеиие энтальпнн Аут' происходит в резуртьтате болыпинства физ.-хим.
процессов и хим. р-ций, теоретически метод применим к очень болыпому числу систем. Установка для Т. а. Включает печь, держатели для образцов, термопары (с самописцами), измеряющими т-ру печи н образцов. Для записи кривых в координатах т-ра — время используют фоторегистрирующие лнрометры и автоматыч. потенциометры. д Т,'П ТЕРМИЧЕСКИЙ 533 Обычно данные ДТА используют в сочетании с результатами термограввметрич,, масс-спектрометрич.
н дилатомегрич, исследований (см. Дериватографня). Это позволяет, напр., делать выводы об обратимости фазовых превращений, изучать явления переохлаждения, образование мета- стабильных фаз (в т. ч. короткожявущих). Мат. соотношения между плошадью пика на кривой ДТА н параметрамн прибора и образца позволяют определять таплоту превращения, энергию активации фазового перехода, нек-рые кииегяч. константы, проводить полуколичеств. анализ смесей (если известны АН соответствующих р.пий). С помошью ДТА изучают разложение карбоксилатов металлов, разл. металлоорг. соединений, оксидных высокотемпературных сверхпроводников.
Этим методом определилн температурную область конверсии СО в СО (при дожигании автомобильных выхлопньлх газов, выбросов нз труб ТЭ11 и т.д.). ДТА применшот для построения фазовых диаграмм состояния систем с разл. числом компонентов (фяз.-хим. анализ), дла качеств. оценки образцов, напр. прн сравнении разных партий сырья.
ДТА предложил В. Робертс-Остен в 1891. Линг Аносов В.Я, Озерова М. И.,Фиников Ю.Я., Оснавм Фвзнкохвмяческога аиаюма, м., 1976; Ранг ь л., Рая!й Р., тьсп а! и в!уив Аюиь 19л! !СоюраЬеоиче аоа1убса! аЬеоизиу, ч. 12) и. С. Шал мгм ТЕРМЙЧЕСКИЙ КРЕКИНГ, высокотемпературиая переработка нефти и ее фракций с целью получения, как правило, продуктов меныпей мол. Массы — легких моторных н котельных топлив, непредельных углеводородов, высокоароматизир. сырья, кокса нефтяного. Физвкв-хвмические основы провисев. Направление Т.к. зависит от природы углеводородного сырья, его мол.
массы и условий проведения процесса. Т.к, протекает в осн. по цепному радикальному механизму (см. 77ироеиз нефтяного сырая) с разрывом сашей С вЂ” С в молекулах парафнновых (С» и вылив), нафтеновых, алкилароматич. и высококипяшнх нейредельных углеводородов нефтяного сырья и связи С вЂ” Н в низкомол. парафиновых и др.
углеводородах (рис, 1). Одновременно с разрывом связей происходат р-ции полимеризации (непредельиые и пиклопарафиновые углеводоро- Кривая дтА сюрхпроволгюка Нова«О««овз« Числа обозначают т-ру лечи ( 'С), агоркте мгрсваввя 1О 'С)млю. Прае нагревания В Т. а. Можно фиксировать т. наз. кривые нагревания (или охлаждения) исследуемого образца, т.е. ызменение т-ры последнего во времени.
В случае к.-л. фазового превращения в в-ве (или смеси в-в) на кривой появляются тшошадка яли изломы. Болыпей чувствительностью обладает метод дифференциального термического анализа (ДТА), в к-ром регистрируют во времени изменение разности 27р АТ межлу исследуемым образцом и образцом сравнения (чаше всего А120,), не претерпеваюшим в данном интервале т-р никаких превращений.
Минямумы на кривой ДТА (см., напр., рис.) соответствуют эндотермич. процессам, а максимумы-экзотермическнм. Эффекты, регистрируемые в ДТА, м. б. обусловлены плавлением, изменением кристаллич. структуры разрушением кристаллич. ретпетки, испарением, кипеныем, возгонкой, а также хим. процессами (диссоциация, разложение, детидратация, окисление-восстановление и др.).
Болыпинство превращений сопровождается эидотермич. эффектами; экзотермичны лишь нек-рые процессы окисления-восстановления ы структурного превращении. На вид кривых ДТА, как и на вид кривых в термогравнметрии, оказывают влияние ми. факторы, поэтому воспроизводимость метода, как правило, плохая. )057 Парориим Плериен Диалерннм Н Циилооиееенм Пар Прова!ические Пллеиим углееолерелм Пмсеиоюлмумриме еоилвиснроеаиме ! угаоеелеролм, сваям Лсралыеин Перронам армм Риа. 1. цепь р-лия орв термич. кре.
книге лерафиловмх углеволоралав 1оа тнлячееву в Немиову). 1058 ды) и конденсации (циклизации; непредельные, нафтенои алкилароматич. и др. углеводороды), приводящие к образованию смолысго-асфальтенового крекинг-остатка и кокса. Важнейшими параметрами, определяющими направление и скорость протекания Т, к., являются т-ра, ттродолжительность и давление. Процесс начинает в заметной степени протекать при 300 — 350'С н описывается кннетич.
ур-нием первого порядка. Температурная зависимость константы скорости подчиняется ур-нню Аррениуса. Изменения давле- ПРОМЬШ1ЛЕИНЫЕ ПРОЦЕССЫ ТЕРМИЧЕСКОГО КРЕКИНГД НЕФТЯНЫХ ФРАКЦИЙ Разам «рсеввга Цслееме»род)шаг Процесс (1мзвью ваза) Да»лелле, Предо»в»тель. МПа весть, с т-р; С Креевнг лод высо«вм лаалевнем Котельвме толлвш, гезойлв 120-1200 0,5-3,0 м ут-т Нвз«отемцературвый ершшнг (нндьофаэнп. лшычнввй, а«сброс наг) Вьмо«отемлературный «рсюшг 8; глубопщ, деухвечвый, вомщшный) 500-570 Бшпнн, «енасыш. углеводороды (зтвлен, бутены, лролвлев) Гезойлв, «орсон», мазут Крехннг вод низким дал»ел»ем Ненасыш. углеводороды, бент»» о.Олефвнм (С,-Сз,) 0,5-5,0 0,5-3,0 (П- »О КР 15-20 (лары) 0,1-3,0 0,12-0,59 0,12-0,00 0,24-0,50 0,15-0,35 0,09-0, 15 0,03-0,04 530-400 550-400 4З)-490 505-550 700-900 двепооштвые фравцвв Парафвв, гачв (ерову«ты деларафвввзашгн) Гулрон, ыезут, «рс«ввг-легато«, бвгумы деасбнльгнзацнв Гудрон, мезут, тввелме нефпг, лрвр.
бегумы Нафта (дрвмоговный бент»в, вы«»лающей до 200'С), этан.буга- нова» фра«цнл, газо»па Гулров, лрвр, С»тумы Прф ей р Кревнвг вар»фане Кокс, моторные н «отельные талл«за Бсвзн», моторные в «отельные толли«а, хосе Ненаеыщ узлсеодороды, беню», толуол, ароматнзвр, фрахцвн Ко«лозанне (замедленное, е хубах) Термохогп а«твид «рехввг (флюнд«о«ввг, флехе»«о«нвг) Пггролвэ 415-430 !ЮО-1300 Бена»в, газойлв, вс« Этвлен, ацешлев ПЧ р (КИс«, д твена» лерегшша) Эле«грохре«ннг 0,01-0,1 0,14 И й 1060 1059 ния влияют на состав продуктов процесса (напр., иа выход остаточных фракций и кокса) вследствие изменения скоростей и характера вторичных р-цнй полимеризации и конденсации, а также объема реакц.
смеси. Схемы промышленных установок. Подбором углеводородного и фракционного состава сырья, а также т-ры, давления и продолжительности процесса его направляют в с!арапу получения заданных целевых продуктов (см. табл.). К первой группе процессов, проводимых иод высоким давлением (0,7-7 МПа), относится собственно Т. ко давпгий паза. всему направленыю термич. процессов. В лром-сти Т. к. прыменяют с 1912 (произ-во бензына в кубовой установке периодич. действия).
В 1920-22 созданы первые установки непрерывного действяя, в к-рых сырье прокачивалось через обогреваемый пламенем прямоточиый змеевик и далее поступало в реакц. камеру и па фракционирование. В 1932 пущена двухпечная установка, в к-рой отдельно крекировалось тяжелое и легкое сырье. В 1935 внедрена в иром-сть первая двухпечная отечеств. установка, совр. вариант к-рой лредставлен на рис. 2, При Рле. 2. Тешол.
схема деухлечного терм»с. «регента: 1, 2-летн «ре«англ соопг. легкого в те«злого сырья; 3 — рсахц. «амера; 4, 5-всдарвтелв сеете. высокого в ннзтого даеленвй; б-реет»фв«ед. «олонна; 7хпезовый сепаратор; 1-сырье,' и-лег«ай газойль;!П-«ре«ввг-осшто«; 19-газ; Ч бензнн. переработке мазута выход продуктов составляет (% по масае): бензина 25-30 (30-40 пры переработке газойлей), газов (до Се) 8-10, крекинг-остатка 59-66. Предложены уырощенные ф-лы для определения выхода бензина (фракция с концом кипения 204'С) В, (% по объему) и суммы вмхода газов нлюс потери Вге (% по объему) при Т.к. мазута или газойля: Ве-45+ 212(р, ' — р, ')В,+„ 64(р-х р 1) !.дс р р — плотность сы)уъЯ Я к)Зскипг ос" татка при 15,6'С.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
