Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 353
Текст из файла (страница 353)
во влажном возубссе — песк. быстрее. Реагирует с минер. к-тами, медленно окисляется кипящей водой, взанмод. с галогенамы, халькогенами, Бм Н при нагр., давая производные ТЬ(П1). Ион ТЬз' в волнйх средах весьма устойчив, имеет розовую окраску, трудно окнсляется и не восстанавливается. ТЬ' известны только в виде монохлорида ТЬС1 (черные кристаллы тригональной сингонии, пространств.
группа ЯЗ), гидролизуется водой. В водных р-рах ТЬс+ существует лишь в виде малостабнлъных гетерополианионов. В твердых фторыцах к оксидах ТЬ(157) существенно стабилънее. Оксиды Т. — темно-коричневые твердые в-ва. Наиб. устойчив нестехиометрич. охсид состава ТЬ О,, к-рый получают прокаливанисм соединений Т. на воздухе при 800-1000'С. Дноксид ТЬОт (Л/уа — 970,6 кДж/моль) образуется лри давлении О, вьппе 15 ЙПа и т-ре «300 С, лри обработке ТЬ„О7 слабйм р-ром СНз СООН либо при кипячении ТЬРс в щелочной среде; сесквиоксид ТЬ,О, (т. пл. 2390'С, ЛН~с„— 1863,4 кДж/моль) — при разложении гндроксида или др. кислородсодержащих соед.
ТЬ(П1) 1054 532 ТЕРЕ ФТАЛЕВАЯ Тетрафторид ТЬà — бесцв. кристаллы моноклннной сингонии типа СГ4; АПо — 1776 кДжумолз4 ок. 550'С разлагается до ТЬп'(ТЬ'т Г,~м выше 600'С вЂ” до ТЬГз; получают взаимод. Г нлн др. сильных фторирующнх агентов с ТЬГз нли ТЬ4~7 при 350-ЯЮ'С. Трифторид ТЬГзбесцв. кристаллй ромбич. сингонин; плоти.
7,23 г/смз; выше 950'С существует гексагон. модификация; плоти. 7,50 г/смз; т. пл. 1177 'С; А//сол — 1700,8 кДж/молин получают осаждением иэ водных р-ров солей ТЬ(ГН) фтористоводородной к-той, р-пней ТЬ О, с НГ, Г при 400 — 500'С и др. способамн; применяют для металлотермич. получения Т. Трнхлорид ТЬС1,— бесцв. кристаллы с ромбич. решеткой; выпте 510'С существует моноклинная модификация; т.
пл. 582'С, т. кип. 1552'С; АН", — 998,7 кДж/моль; образует гндраты; получают вэаимод. смеси С12 и СС14 с оксидом или оксалатом ТЬ(1Щ выше 200'С, обработкой 8ОС!з гндрата ТЬС1, при кипячении с послед. перегонкой; цримешпот для металлотермического получения То а также его соединений. Получение. Выделяют Т, нз смеси РЗЭ методами эксгракцни и хроматографии, очищают, как правило, хроматографически.
Металлический Т. получают метаплотермич. восстановлением ТЬС!з или ТЬГз. Т. используют в качестве активатора люминофоров (зеленое свечение) для телевюнонных экранов, люминесцентных ртутных ламп, рентгеновских аппаратов; перспективен лля изготовления маги. материалов. Нестехиомстрич. окснды (ТЬ4О,) — катализаторы, напр. окисления Нз и Х2О.
Известно применение также в маги. сплавах. Тербнй впервые выделен в 1834 К. Мосандером из конценгРата Уз Оз. л.л. марш смго, ПЛ. Иошссс, !олж лваиес. ТЕРЕФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА (1,4-бензогщикарбоновая к-та, л-фталевая к-та), мол. м. !66,14; бесцв. кристаллы тритон. сингонии (ниже 150'С а = 0,7730 нм, Ь = 0,6443 нм, с = 0,3749 нм, а = 92,7 Г, (3 = 109,5", 7 = 95,95'; вы!не 150'С а 0,7452 им, Ь = 0,6856 им, с = ОООН = 0,5020 нм, а = 1!66', 0 = 1!9,2, у = 96,5'; 1 ! ! пространств. группа Р!). Т. пл.
> 300'С (с воэг.), 427'С (в запаянном капилляре); аиао 1,510; С 1,21 кДж/(моль.К» АН~ — 8!6 кДж/моль (25'С» рК, 3,54, рК, 4,46. Р-рнмость при 25'С (г в 100'г р-рителя» в воде-0,0019, СН,СООН— 0.035 СНз ОН 0 1 ДМФА 6 7. ДМСО 20.0 Н БΠ— 2,0. Т. к. обладает св-вами бсмэополыдарбомовых кислое. Не образует мономерного ангидрида; при нагр. с уксусным ангидридом превраш. в полимерный ангидрид. Взаимод.
со спиртами приводит к эфирам, из к-рых наиболее практнч. значение имеет дмметпллгеугергглалалг. С основаниями образует соли, с РОС!, (в присутствии ХаС1) и 8ОС12-хлорангндрнд. Из р-цнй электроф. замещения известны гвлогевирование и сульфирование: прн взаимод. с С1, в Н БО в присут. 1 Т.к. превраш. в тетрахлортерефталевую к-ту, дымящей Н, 50 сульфнруется до моносульфопроизводного.
При перегонке с СаО декарбоксилируется до бензола. Осн. методы синтеза Т. кл 1) жндкофазное окисление л-ксилола в СН, СООН (175 — 230'С, 1,5-3,0 МПа, кат.-соли Со и Мл) в течение 0,5 — 3 ч; выход 95'А, содержанзю осн. в-ва 99,5%. Техн. продукт от примеси 4-формилбензойной к-ты очищают гидрнрованием прн высокой т-ре н давлении в присут. Рг(/С ялн Р!/С с послед. отделением получающейся л-толуиловой к-ты кристаллизацией. Получаемую этим способом чистую Т. к.
наз. волокнообразуюшей. 2) Окисление л-цимола разб. Нз 8О4 в СН, СООН в присут. Сг, О,. 3) Окисление нафталина во фталевый ангцлрцп с послед. превращением его в дикалиевую соль о-фталевой кислоты и изомериэацией при 350 — 450'С и давлении СО2 1-5 МПа в днкалиевую соль Т.к. с последующим ее подкислением разб. Нг 804. Т.к.-исходное в-во для получения диметилтерефталата, волокнообразуюшая Т.к.-мономер для синтеза полиэтнлентерефталата. 1055 Т.
к. Малотокснчна: ЛД„! 15,3 г/кг (мыши, перорально). Лмл.г Оачвиввкоа В. И., Ивзвмок В. Ф., Свмовоаа т. А., Производство мтмфталсаоп «ислотм и сс двмстилового з)вра, м, 1982; кгжг.о!ьшаг епсус!оройв, 3 оу., ч. !7, М т 1982, р. 744-38. С.Л. Лидсмго. ТЕРЕФТАЛОИЛХЛОРвхД (дихлорангидрнд терефталевой к-ты) СаН (СОС1)з, мол. м. 203,03; бесцв. кристаллы с острым запахом; т. пл. 82-84 С, т. кип.
266'С, 141 'С/16 мм рт. стл давление пара (кПа» 0,27 (112'С), 1,46 (136'С), 2,53 (150 С» ур-ние температурной зависимости давления пара: 18р (кПа) = — 2937/Т+ 6,25 (400-523 К» АН" 56,23 кДж/ /моль, АНп — 3387,2 кДж/моль, АНо — 38 Г72 кДж/моль; 5~за 509,5 Дк/(моль. К). Легко раста.
в днэтиловом эфире, бейзоле, ацетоне, бензине, СС14. Т. гидролизустся водой, водными р-рами к-т и оснований до терефталевой к-ты; реагирует со спиртами и аминами с образованием соответствующих сложных эфиров и амидов терефталевой к-ты.
Хлорирование Т. осуществляют обычно при 165-170'С в присут. железной стружки и молярном соотношении Т.:С!з = 1: 10; осн. продукт р-цни-дихлорангидрнд теграхлортерефталевой к-ты (выход 65ай). Прн этом в заметной степени протекает побочная р-ция отщепления групп СОС1, что приводит к образованию гексахлорбензола. В иром-сгн Т. получают гидролнзом гексахлор-и-коппола С,Н (СС! )2 при 110 — 120 'С (кат.— ГеС!8» выход более 90%. Удобнйй способ получения Т. — взанмод. терефталевой к-ты с гексахлор-л-кснлолом в присут.
ГеО, при 85-120'С. В лаборатории Т. получают р-цией терефталевой к-ты с 3 ОС!2. Т. — промежут. продукт при синтезе полиамидов (волокна типа феннлона), полиарилатов, пластификаторов (напри полидналлнлфталаты), лек, ср-в, красителей; сшивающий агент для полиуретанов и полисульфидов. Т. горюч, невзрывоопасен; т. всп. 152'С (открытый тигель), т. воспл.
1050'С. Для пылевоздушной смеси Т. днсперсностью до 125 мкм ннж. КПВ 73 г/мз, Обладает местным раздражающим действием; ПДК 0,1 мг/мз (рекомендуемая). Лмиз Промышлсввыа хлороргаввчссквс продукты. Спрааочиик, под род л.А. Ошвва, м., 1978; мопараа Г. в, успсксхак и. и., хлорпрсвзаодвмс алкишроматичсских углсаодородов. Получсввс в псраработкв, М., 1983.
ю.л. тр ср. ТЕР-МЕЙЛЕНА МЕТОД, способ разложения орг. в-в каталитнч. гндрированием с целью определения в них галогенов, а также азота, серы и кислорода. При нагр, галогенсодержашнх в-в в присут. Рг-катализатора в атмосфере Н, выделяются галогеноводороды. Разложение в токе Н, в присут. ХНз обеспечивает полное превращение галогенов в галогениды аммония даже без катализатора. Образуюшийса галогенид аммония конденсируется за пределами зоны разложения на холодной части трубки, откуда его смывают водой и в полученном р-ре определяют галогеннд-нон подходящим аналит.
методом. При каталитнч, гндрированни азотсодержащих орг. соед. в токе Нз над Ы1-катализатором при 250'С азот количественно превращ. в аммиак, к-рый определяют, напр., татрнметрически. Серосодержвщие соед. при нагр. в токе Нз в присут. Р! при 650-700'С легко разлагаются с образованием Нзй, к-рый поглощают р-ром щелочи и определяют иодометрическн нли колориметричсски. Т.-М. м. можно применять для определения кислорода в орг. в-вах, состоящих из С, Н и О. При вх термич. разложении в токе Нз над металлич. %, нагретым ло 350'С, образуется Нз О, к-рую поглощают с помощью СаС!, и определяют граввметрически. Описанный способ разложения орг. в-в предложил Г.
Тер-Мейлен в 1923. Лиши тор-Май лап Г., Навык методы оргаввчсского хишшсского авалвза, пср. с всм., л., 1931; Бок р., моголы разлоиавии а авалитичсской хамза, пор. с авгл., М., 1984. н.к. Лув ТЕРМЙТ (от греч. Папий-тепло, жар), поропукообразная смесь стехиометрич. кол-в металлов нли сплавов (т. наз. горючее) с оксидами менее активных металлов (окислитель), сгорающая при воспламенении с вьщелеиием болыпого 1056 кол-ва теплоты. Осн. горючее — А1, Мй, сплавы Са-б!, Си — А1, Ре — Мп, окислытелы — РехОО, РелО4, СаО, Х1О, Р(ул 04, Мп02. При экзотермич.
окислит.-восстановят. р-ции идет восстановление металла оксида; продукты р-ции (преим. жидкие птлакн) нагреваются до т-ры — 2000'С. Т-ра горения Т. 2000-2800'С, т. васил. > 800'С (для лаиб. распространенного Т.-смей А1 с Ре, Π†1300). Кол-во теплоты, выделяющееся при горении, зависит от состава Т., напР. в слУчае железоалюминиевого Тг 8А)+ 3РО»О -4 -«4А!зОз + 9 Ре+ 3478 кДж. Производят Т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
