Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 189
Текст из файла (страница 189)
кол-ва радиоактивного Р. предполагается извле- кать из радиоактивных отходов, образующихся при работе АЭС. Првмевение. Легирующие добавки Р. значительно повы- ШаЮт ПРОЧНОСГдп тВЕРДОСтЬ, тЕРМНЧ. И КОРРОЗИОННУЮ СтОй- кость сплавов. Р.— компонент сплавов с Р! и Кй (лля фильер, используемых в ирою-ве стекловолокна н вискозы), с 1г, Оц 'тлг (для перьев авторучек), с 1г (для высокотемпефатурпьп1 термопар, эксплуатируемых до 2000 С), с Рг и Рб (для изготовления износостойких деталей разл, измерит. при- боров, электроконтахтов, ювелирных изделий). Р, и его сплавы с Рб, нанесенные в виде черней на носители,— катализаторы гидрировання и дегндрировання орг, соеди- нений. Р.
используют также для нанесения защитных по- крытий на злектрич, контакты. Радиоактивные 'о'Кп (Тн, 39,8 сут) и 'осйп (Ттд 1 ч)-изотопвые индикаторы. Мировое пронз.во Р. (без СНГ) не превышает 1О т/год. Летучие и растворимые соединения Р.
вызывают аллер. гню„раздражают слизистые оболочки, могут вызывать их нзъязвленне. ПДК в воздухе рабочей зовы для КпОд ! Мг)мд Р. открыл К.К. Клаус в 1844. Лвм, С«пппыв Н. М, в «в Блвгоронгыс мствд па и пк»ампппслв, Свипыавс«, 1971; раааа«ав М. В., Соколово«а» Б М, Фа»плон«»в» ру. тснвв в сто сплавов, М., Ш79, Зсабап И.
А., Бсоаап К К, тзс На»папу аг ппьапппп, Апмг., 1984. н.м С РУТЕНИЙОРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Кп — С. Известны Р. с. для Кп(0) с коордннац. числом 5 и Кц(НЬ для к-рых более характерно координац, число 6. Связь Кп с орг. лятандом может осуществляться по о- н я-тнпу. Получены моно-, бн- и поляядерные Р.с. Моноядерные Р.со содержащие и-связь Кп — С, полу- чают: действием металлоорг. соединений непереходных ме- таллов на комплексные галогенопронзводные Кц (р-цня 1) нли алкялгалогенидов на анионные комплексы Кп (2); окис- лнт. присоединением алкнлгалогенидов (в т. ч.
циклометал- лнрованием) (3); внедрением олефинов, апетяленов, СО по связям Кп — Н илн Кп — С (4); [КцС1,(Р(СН,),) ]+ СН Ы [Кп(СН,),(Р(СН ) ) ] Н) [Кп(СО)д(Ц-СлНл)] + СНд1 [Кп(СО)д(СНдХт)-С9Нл] (2) [КпСЗ(ХО)(ррйд)д]+ СНд1-а[КпС!(СНдХ(ХХО)(РРйд)д] (3) [КцН(РРЪд)д(тгСлНд)] + СГлС=— ССР, — [Кц(ррйз)д(С(СР,) СНСР,)(т)-С,Н,)] (4) Рутений образует устойчивые олефнновые комплексы с олсфннами, содержащими акцелториые заместители иля входящими в состав хелатнрующего лигаида, иаир. [Кп(СО)л ((о СНд СНСсН4)РйдРЦ я-Аллйльные комплексы Кц известны след, типов: [Кп(СО)л(Ч-С,Нл)На!], [КцЬ~(ц-С,Н ) ] (Ь = СО, РКл н -1Р.) [Кй(СО)(Ч-СдНл)(т)-СлНлН, [Ко~а!(Ц-С,Н,)(1)-С~К~)].
Онн образуются прн окислит. присоединении аллилгалоге- нндов к карбоннлам Кц илн в р-циях обмена, напр.: 565 РУТЕНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ 287 Кп,(СО),д + СдНлВг [КцВг(СО)д(Ч-СдНл)] [КпС1,(г)-днен)]„+ С,Н,Вг -а [Кп(1)-С,Н,),(1)-днен)] Дненовйе комплексы Кц, содержащие сойряженный нли несопряженный диен, получают восстановлением солей Кп (111! диеном до соед. Кц(И) илн Кп(0) илн замещением СО на пиен в карбонилах Кп: КцС1,.Н,О+(диен) [КпС(д(ца-пиен)] и [КцС! Ь(т)4-диен)] Кпд(СО),д + (т)4-дион) -"4 [Кц(СО)з(ца-днен)] Из циклопентадненильных комплексов Кц нанб.
изучены РУтеноцен [Кп(тгСлНл)д], бнс-[дикаРбонил(т)-циклопентадиеннл)]рутений и его моноядерные производные типа [Кп(СО)д(г)-С,Н»)Х] (Х вЂ” На1, Н, А1Е Аг н т. п.) и [КщСО)р(Ь)(ц-С,Нл)]' (Ь вЂ” олефнн, ацетилен, виннлиден СНд С:, СО, РКд и т.п.). Общий способ получения этих соед.— взанмод. циклопентадненильных производных непереходных металлов (Ха, Т1) с галогенопроизводными Кж СлНлХа+ Кце-)д -~ [Кп(Ч-СлНл)д] С,Н,Т! + КП(СО)4С!д -а [КПС)(СО)д(Ч-СЛИЛ)] Рутеиоцен (т.пл. 199 — 200'С, возгопяется в вакууме, раста. в орг. Р-рителях, не раста. в воде) по св-вам близок к ферроцену, однако труднее вступает в р-ции электроф, замещения, окисления и замещения С,Н, на ареновый лиганд, легче металлируется бупсшитнем.
Ареновые комплехсы Кп получают нз КпС1, и арена в присут. А!С1з и порошка А!, напрс КпС! + А1 + А1С1, 4 С Н [Кп(г1-С Н ) ]д При ювимод. КпС1, с циклогексаднсном образуется биядерныя ареновый комплекс [КпС11(г)-СаН )],, с мостиковымн атомами С!, к-рые м.б, замещены на алкяльные, олефиновые, аллильные, диеновые и др. лпганлы. Для би- н полиядерных комплексов Кп характерна многоцентровая координация орг. лиганда. Эти соед. получают р-цией Кп,(СО)„с олефннами, дненачя, ацетиленами; прн этом сохраняется структура трехъядерного кластера. Обычно р-ции включают окислнт, присоединение по связи С вЂ” Н с послед.
координацией орг.лнганда по ег- н я-тнпу н образование гндридных мостиков. В зависимости от природы орг, субстрата н условий р-цни получают след. типы комплексов: (СО)дКЯ=К«(СО)д ЯГ (СО)зКп Кп(СО)д 288 ГутИЛ 567 568 Иногда в результате р-ций связь Кп — Кп разрывается и образуются би- и моноядерные Р.с. Известны кластеры с карбидным атомом углерода, связанным с 5 или б атомами Кн, напр.
Кц,(СО),5С, Кцб(СО),„С, Р.с. нсйользуются как катализаторы в р-циях гидрирования непредельных соедо альдегидов, кетонов, СО, гидроформилирования, конверсии водяного газа и др., а также для получения пленок металлич. Кш Лмн,. К о родос А. А, и кна Мегадм элеменгооргениееогоа гпмнп, М., 1978, с 244; Сашргелепнае о беоогпе1еви евмпгмгу, н 4, Олу., 1982, р. бб1. В. В. Крнемл. РУТЙЛ, минерал, наиб.
распространенная модификация Т1О, (содержание к-рого в минерале составляет 96-99еге, реже 92ада). В качестве примесей присутствуют Ре, ХЪ, Та, иногда окснды Сг, 52, М8 и Вп. При 917'С (в присут, воды при 397'С) Р. переходит в др. модификацию — анатаз. Р. кристаллизуется в тетрагон. сингонии; Р4~тлт, а = 4,5937, с = 2,9618, 2 = 2.
В кристаллич. Решетке охтаэдры ТуО связаны друг с другом ребрами. Р. образует столбчатыс нлй игольчатые кристаллы красна-коричневого цвета разл. оттенков. Хрупок. Твердость по минералогич. шкале 6,0-6,5, плоти. меняется в зависимости от содержания Ре и ХЬ от 4,2 до 5,5. В тонких слоях прозрачен. Встречается в виде волосовидных включений в кварце («волосатнкип, «Вене- рины волосып, «стрелы Амурап). Присутствует в лейкоксене — продукте распада ильменита. Р. с примесями Сг встречается в кимберлитах, ХЬ вЂ” в щелочных породах, е' — в основных породах и карбонатитах, Вп-в пегматитах.
Может накапливаться в россыпях. Р.-важнейший источник Т1, а также сырье для получения ХЬ и Та; служит белым пигментом; используется как поделочный камень. СЛ. мьм о. РЫЖИКОВОЕ МАСЛО, см. Растительные масла. РЯД НАПРЯЖЕНИЙ, см. Электрохимичегкий ряд иалрллгсеиий, САЖА, то же, что углерод технический. САКАГУЧИ РЕАКЦИЯ, цветная р-цня на аргинин и др. монопроизводные гуанцдина, дающие ярко-красное окрашивание в щелочной среде при взаимод. с ц-нафтолом и гипохлоритом или гипобромитом Ха.
Для осуществления р-ции в щелочной р-р определяемого в-ва (3 мл) добавляют одну каплю 5~о-ного водного р-ра ХаСКУ (или ХаВгО) и 2 капли р-ра ц-нафтола (100 мг ц-нафтола в 100 мл 70",е-ного этанола). Механизм р-ции неизвестен; чувствительность 1 мг)л. С.р. можно использовать для идентификации аргинина в смеси аминокислот при проведении бумажной хроматографии.
Для этого хроматограмму вначале опрысхивают 0,0)агге-ным р-ром и-нафтола в 95ойе-нем этаиоле, содержащем 5оде мочевины (этот р-р перед употреблением сильно подщелачивают сухим ХаОН). После просушивания хроматограммы ее опрыскивают 5'А-ным водным р-ром ХаВгО. С.р. пригодна также для количеств, определения аргинина. Лонг Блок Р., Боллннг Д., Амннокиаеогнмв состои белков н пшнеемк аоолугиол, пер. а лнгл., М., 1949, с. 51-59; Вепеу 2. 1... Тесппцпее Ы ргоиш сбешгеиу, Ашег 19б2, р. 23. САЛИЦИЛОВАЯ КИСЛОТА (2-гндроксибензойная к-та), мол. м. 138,12; бесцв.
кристаллы; т. лл. 159,5 'С, т. кип. 21! 'С!20 мм рт.стб дел~ 1,443; рК1 2,7, рК2 7,5. Легко раств. в этаноле, диэтиловом СООН эфире, плохо — в с82; р-римость в воде, гулг 0,8 (О 'С), 1,8 (20 'С), 8,2 (60 'С), 20,5 (80 'С). , г С.к, †од из нанб. Распространенных ОН акгибенэойимх кислот. Образует по функц. группам два ряда производных.
Хлорангндридами и ангидридами к-т ацилируется по гидроксигругше; напр., под действием ацетилхлорида превращ. в айетилсаштилавую кислоту (аспирин). Действие РОС1, на смесь С. к. н фенола приводит к сложным эфирам, взаимод. с анилином в прнсут. РС15 к сашшлланилилу: СООН ~ СООС,Н8 С,Н,ОН РОСЬ Н ОН СООН .ь, СОХНС,Н, е е г С Н НН пРС1э ОН ОН Гидрирование С, к, на Рг с послед. гцнролизом, а также восстановление Ха в изоамиловом спирте протекает с образованием пимелиновой к-ты, напр.: ОООН йк.
— —.-~- НОС(СН8)8СОН ""-"' ~Г ° В природе С.к. встречаеп:» и растениях гл. обр. в виде гликозида ее метилового эфира. Оси. иром. способ синтеза С. к. и ее производных — карбоксилярование сухого фенолята )я)а (Кольбе-Шмит»а реакция) действием СО прн давлении 0,6 МПВ, т-ре 185'С в течение 8 — 10 ч. Для качеств. определения С.
к. используют р-цию с водным р-ром СоБО4 (зеленое окрашнвание) нли р-ром РеО (фиолетовое окрашивание, переходящее в бурое при добавлении ацетата Ха). С.к.— антисептик, входит в состав мазей, паст, присыпок и р-ров для лечения кожных заболеваний (напр., «салицнловый спирт», представлятощий собой р-р С. к, в этаноле, паста Лассара, мозольная жидкость и др.). С. к. применяют также в качестве консерванта нек-рых пищ. продуктов, полупродукта в синтезе красителей и фунгнцнцов.
Эфиры С.к.-салицилаты (см. табл.)-полупродукты в произ-ве душистых в-в. Салнцнлат )с(а, салнциламцл, ацетилсалициловая к-та-жаропонижающие, протнвовоспалит, и болеутоляющие ср-ва; феннловый эфир (салол)-антисептик, н-амнносвлициловвя к-та (ПАСК) — противотуберкулезное ср-во. свойспм иккоторых зциров сллициловой кислоты нос,н,соок Полагая ла яго.С,Н„ сн,с,н, сн, 152,!6 208,25 214,21 228,21 222 270 173/12с 187/1О Мол. м. Т аяп..
'С)яп р . л, 1,26\4 (ВО С) 1,1739 (20 С) )гиоз 1,0526 (15'С) ),ЭНО 1,1782 (25 'с) 1,5388 "т. пл. 41-43'С. СНО СН Н вЂ” Н СН Характерное св-во С.а.— образование окрашенных комплексов с ионами металлов, напр.: с водным р-ром РеС13— фиолетового цвета, с ХаОН вЂ” желтого с сине-зеленой флуоресценцией прн УФ облучении. К окислению С. а. более устойчив, чем бензальдегид. Под действием Н2О в нейтр. среде окисляется до салицнловой к-ты, в щелочной-до пирокатехина (р-ция Дейкина).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
