Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 227
Текст из файла (страница 227)
получают цо схеме: Пирогаз, содержащий цо 8 — 10% ацетилена и этилена, очищают от смолы и высших гомологов ацетилена и этилена, осушают и подвергают гидрохлорированню (цо схеме метода 1, только цод давл. до 0,61 МПа). После выделения В. этилен поступает на хлорированне до ДХЭ (0,5! МПа; кицяшая реакц. среда), к-рый выделяют из реакц. газов конденсацией н цосле ректифнкации Легидрохлорируют (ио схеме метода 2, только под давл. 1,0 МПа).
4) Наиб. распространение получил процесс получения В. нз этилена цо сбалансированной цо хлору схеме (см. ниже). Этилен цримерно в равных кол-вах подают в реакторы прямого и окислит. хлорирования. Катализатор окислнт. хлорирования-СоС1, на носителе. Образовавшийся на обеих сталиях ДХЭ после очистки и сушки объединяется, цодвергается ректнфикацнн и дегидрохлорированию цо схеме метода 2 (условия дегндрохлорирования, как в методе 3). Побочные продукты (до 100 кг на 1 т В.) в основном м.б. цереработаны в церхлоруглеволоролы.
723 »к Сомовомср » а Сомовоамр мш!шаарпив» мс»влмс»акрила» Пропилеи С»ирои Э»впав з,т Акрвловитрил .. ате Еу»алиев.... О,ПЗЗ щг ее хх в,з азз 04 (0,0 хзт о,ю 0:,07$ 34 Ха Оле а-ЕГ»илакрвлат .. 0,0В Вилилале»а» ., (,68 Виввлилавклорвв... 0,3 Сомономеры (бутадиеи, метилметакрилат, стирал), имеющие очень высокие константы соцолимернзации, образуют устойчивые макрорадикалы, с трудом взаимодействующие с Вх поэтому такие сомономеры ингибируют иолимеризацию В.
и получение их соиолимеров затруднено. Для В.с характерны: мол. м !Π— 80 тыс.; плоти. 1,30-1,40 г/смл; т. стекл. 60-75'С (как правило), т-ра вязкого течения 120-150'С; атмосфероч водо- и кислотостойкость; ор, 724 Достоинства цервого метода: простота технол. схемы и используемого оборудования, высокие степень нревраш, исходных продуктов (99%) и выход В.
(98 — 99%); недостатки: малая цроизводительность одного реактора (мака 8-10 тыс. т/год) и высокая стоимость ацетилена, из-за чего этот метод не получил широкого расцространення. Самыми высокими технико-экономич. Иоказателямн обладает последний нроцесс благодаря большой производительности реакторов (120-250 тыс. т/год), высокой автоматизации, низкой стоимости этилена. В лаборатории В. цолучают дегндрохлорированием ДХЭ спиртовым р ром Р(аОН или КОН в метаноле или этаноле црн 60-70'С. Образующийся в виде паров В, сушат гранулнрованным Р(аОН и собирают цри т-ре от — 25 до — 30 'С. Допустимое содержание примесей в В. высшего сорта (%): ацетилена-00001; ацетальдегида -0 001; дихлорэтанов-0001; 1,3-бутадиена-0001; хлороцрена — 00001; ирочих орг.
примесей-0,026; НС1-00001; железа — 00001; влага-0,02. В. используют гл. обр, для произ-ва поливмнмлхлормда, а также разл. сонолимеров (см. Винмлхлорпда сополпмеры3 М,б. сырьем для цроиз-ва винилнденхлорнда и метилхлороформв. Для В. т. асц. — 77,8'С (в открытом приборе), — 61,1'С (в закрытом), т. самовосцл 472 С; КПВ в воздухе 3,6-33,0% в кислороде-4,0-70,0% ПДК 0,1 мг/м' (рекомендуемая3 Мировое цронз-во 15 млн. т/год (198!). Лиса Тре»ер Ю.А Пимевов И.Ф, Голаааил ЕА„Справочиик ю фи»пав»ивич«вам саоашшм»лораапфВ»счсс»и» соепииеииа С -Сс, Л !ЯЗЗ; Нромышлсииыс клорор»аиическис пролткпс. Сир»почил», пов ров Л А.
Ошшм, м, (ятв, с зз-га ю. л. греги» ВИНИЛХЛОРИДА СОПОЛИМЕРБ(, продукты соцолимеризации винилхлорида (В.) с одним или песк. сомономерами (статистич. соиолнмеры), а также продукты взанмол. В. с раза полимерами или разл мономеров с ПВХ (црнвитые и блоксоцолимеры). Наяб. значение имеют В.с. с виннлацетатом, вииилцненхлорндом (см Вмнилндеихлорпда салол(Р меры), мономерами акрилового ряда, н-олефинами.
КОНСТАНТЫ СОЦОЛИМЕР(НАЦИИ ВИНИЛХЛОРИДА (»д С УКАЗАННЬ(МИ СОМОНОМЕРАМИ (»д (»-ра сшшлимерваапви ЗО-(0'С! ВИННЫЕ 375 40-60 МПВ, О, %-90 МПа; ударная вязкость с надрезом 5-10 кДж/мз; р„10" — 10" Ом см; более высокая р-римость в орг р-рителях, меньшая хрупкость и, как правило, меньшая термостабильиость, чем у ПВХ.
В.с. трулногорючи. Получают В.с. радикальной сополимеризацией в водной эмульсии или суспензии и (реже) в р.ре. Перерабатывают экструзией, литьем под давлением, прессованием, каланлрованием (см. Полимерных материалов переработка), В. с с винилацетатом или винилиденхлоридом были впервые получены в кон. 1930-х гг. в Германии с целью улучшения перерабатываемости и р-римости ПВХ. Впоследствии они получили самостоятельное развитие (мировое произ-во ок. 1 млн. т/год). Наиб.
многотоннажны статистич. сополимеры В, с винилацетатом (3-25% по массе последнего). Им часто присваивают торговые иазв. ПВХ: вестолнт, хосталит, виннол (ФРГ), люковнл (Франпия), корвик, джеон (Великобритания), аироц виплавил (Италия), сольвик (Бельгия) и др. С увеличением содержания вииилацетата снижается т-ра вязкого течения сополимера, повышаются его р-римость и способность совмицатъся с пластификатором Сополимеры растворимы в циклогексаноие, ДМФА, ТГФ, нитробензоле, а с содержанием винилацетата более 10%-также в ацетоне и сложных эфирах, Ддя улучшения адгезии сополнмер омыляют щелочью, заменяя часть сложноэфириыл групп на гидроксильиые, иногда получают тройной сополимер В-вннилацетат-малеиновая к-та (не более 1%) Сополимеры с 3-10% винилацетата используют в произ-ве строит.
материалов (напрт линолеум, плиты для полов, оконные рамы, облицовочйые плиты), июляпии дла электропроводов и кабелей, искусств. кожи, жесткой пленки, рельефных карт и др.; с 15% винилацетата-для произ-ва грампластинок, а омылеииый-для изготовления маги. лент, лакокрасочных материалов (см. Соно.шмеро-еыныяхяаридлые лаки). В.ц с 25% вииилацетата выпускается в виде водной дисперсия, к-рая служит связующим при изготовлении нетканых материалоа Из сополимера с 20 метилакрилата (хловинит МА-Ю) изготавливают листовой прозрачный материал с<винипрош>, с 50% метилакрилата-обувной клей, с 205> б у т и л а к р и л а т а — морозостойкие лакокрасочные материалы.
Сополимер с 40% акрилонитрила благодаря высокому содержанию полярных иитрилъпых групп обладает повыш. теплостойкостъю (т. стекл. ок. !00'С); его используют дла получения синтетич, волокна ндайнелв (США), см. Полыеылыяхлорыдные волокна. Сонолимер В. с 10% пропнлеиа (мол. м. 35-50 тыс) легко перерабатывают в прозрачные жесткие пленки и бутылки для нищ. продуктов. Привитые В.о были разработаны с целью получения материалов, обладающих более высокой ударопрочностъю, чем ПВХ и описанные выше статистнч. сополимеры. Прививку ведут чаще всего в водной среде, в к-рой диспергированы полимер с нанесенным на него инициатором и жидкий В.
Продукты сополимеризации В. с сополимером зтилен -вииилацетат имеют ударную вязкость до 50 ВДж/мх. Их прнмеиают в ФРГ для изготовления разл. профилей, оконных рам, облицовочных плит, а также упаковочных пленок и объемной тары. Для этах же целей используют привитые сополимеры В, с АБС-пластиком. Привитой сополимер с метилметакрилатом получают полимернзацией последнего в присут. порошкообразного ПВХ и инициатора; материал содержит значит. кол-во гомополимеров. Его выпускают в СССР в виде замутненных окрашенных листов (хлоракрил), к-рые используют в светотехнике, для изготовленив облицовочных плит, панелей и т.и. Лнм Котляр И Б„знзьбермян Е Н, в еб Уепехн х н фнзньн потмеров, м. 1973, е 258-82, котляр и Б, «пяветмяееыч 1978, ы 5.
е 17-28, Эниирчзтлив полнмероь т. 1, М, 1972, е 454-83 л ъ ка ычр ВИНИПЛАСТ, см. Пояиеинилхяорид. ВИННЫЕ КИСЛОТЫ (дигидроксиянтарные к-ты), мол. м 150,09; бесцв. кристаллы. Существует в виде трех стереоизомеров и рацемата (виноградной к-ты, см.
ниже) 725 СООН СООН Н вЂ” ОН НО Н Н Н ОН Н Н вЂ” ОН Н ОН О-янннея к-хв 1 внннвя к-те ББВинпая к-та (виннокаменная к-та, винная к-та)-т. пч 170 С >(зо ! 7598, [и1(>о +1198 (НЗО) [а)(>о +046' (СН ОН); К, 1,3 !О 8, К, 6,9 1О ' (25 С); рримость (г в 18)0 г р-рителя): в воде-13944, этаноле-Ю40 (18'С); раста. в ацетоне При пнролизе Бьвинной к-ты образуются пировиноградная СН СОСООН и пировииная (метилянтарная) НООССН(С~ )СН СООН к-ты, СО . Она восстанавливается ла янтарной к-ты, восстанавливает аммиачный р-р Ай)ь)Оз до Ай; в щелочноя среде растворяет Сп(ОН), с образованием прозрачного ярко-синего р-ра-реактива Фелинга. Получают Бьвинную к-ту действием минер.
к-т на ее кислую К-соль (винный камень), образующуюся при брожении виноградного сока. )3-Винную к-ту применяют в пищ, иром-сти, медицине, дчя произ-ва ее эфиров и солей, наз. тартратами. О применении последних см. таблицу. )3,Ь-Винная к-та (виноградная к-та) из воды кристазь лизуется в виде дигидрата 2С„Н4О, 2Н,О (т. пл, 73'СЬ из спирта-в безвопной форме(т. Пл. 205"С); К, 1,02 1О ', Кз 4,0 1О ' (25'С); р-римость дигидрата (г в 100 г ррителя)1 в воде-Ю6, этаноле-208 (15'С), эфире-1,08, сВОйстВА и ОБЯАсти применения тА1"гр*тОВ Прнмененне Св.вя тертреты Калия с.н,о,к, оэй,о Кяяьпня С,Н.О,ся .Ай,О т,р >зюс,р в воле, ве рвоте в ыяволе Т ня 289'С 1е обезвоын веннем), реет» в НС> няехо-в вове В прот-пе вннноа «.ты. «ом.
понент пенн ят зяектрояв. тнч поянровкн О> н ее епвявов, А> н Ре Ревтент яяв опреяеяення но. нов К ', в проня-ве шнптчнх напитков Нятрня тнвротаР трат С,Н,ОеМв Нвтрнв С,н,о,ыв, зй,О Рвоте в воле, пяака-в зтенояе т. вя 5TС, прн 154'С обезвоннвеетея, р-рвмаьть в 190 т вов» 29 т !б'С) н 88 т 143'С) Плохо рвоте в ваде Эыухьтетор в ыяровяренноя пром етн, в пронз-ве яек ерв Компоте>т пнретекн еое зевов 5окрыхп>выт пнем» в «ряеныя пнет) Р-рнтеяь ннтронеяяыяозы, нрпр н енптетнч оно > юзветнфнкетар вяя еютетя пеяяюкозы, ноянметякрпяятоя, Етояо.вор. меяьд омн и Стр няня С,Н,О,зт АН,О Днззнятертрят С,Н.ОИС,НП, т пя !7'С т кнп 280'С >Я> СД> рт Пе 1 Х>38 нъ 1 4454 рвоте в зганй>кв зфнрс, хтне-в вове, т вев 1>2'С При нагр.
до 130'С с соланой к-той вияогралная к-та частично превращ в мезовиниую. Виноградная к-та образуется в смеси с мезовиниой при кипячении р-ра Бьвиниой к-ты со щелочью, при окислении фумаровой или сорбиновой к-ты действием КМПО, при восстановлении глиоксиловой к-ты Еп в уксусной к-те. Мево в инн ая к-та (антивинная к-та)-т. пл. 140'С; х(езо 1,666; К, 60.10 4, Кз 1,4.10 ' (25'С). Образует моноги- 726 Аммпня» Резпягеете» не пвявяеь, СчНеОЯНН )з рытв в ваде 18,3 т в 1ЕО т прн 15'С), в>внове Барки Сьи О>Ве Це рвоте в ваде, зтеноы, ПДК Е:,5 мтре Кеянв тнпротвр.
Р-рычоеть в 1907 вовы трет 1вннкып ве- О.нзомерв-зб т мет) с н>О к (1>гсз, репеметя-842 т 125'С), не рве>в в зтвйоян гкеуенов «те Рязрыхянтеяь теетв, «омпонент паст яяя печвтвнн» по шея. «оным н шеретяным тяпнем Компонент пнрптехн еоьтевов (окреынвяет пламя в зеяеныя нвет1 Дяя повтченкв чнетов внннань монн Е «-ты, тяртрето» яр метеяво, пртревп врн кряыеннн тквнеа, компонент ванн прн тяяьвяннч пузмыы н ееребренян мвтвпяов, яп» чветк» яят>нн н т>ывтння яяюмннвя, ртрмыпоеяь мо тв В прон>-ве кеяневьы еояен яр «пехот, е тякнв яы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
