Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 226
Текст из файла (страница 226)
пиридилэтилированием. 3-В. в подобную р-цию вступают лишь в присутствии металлнч. )«(а или в кони. р-ре щелочи в присутствии четвертичных аммониевых оснований (межфазный катализ). Все В. реагируют как диполярофнлы с лиазометаном и )«)-фенилмалеинимидом, напр: сн р) Бугвпнеи '; ети- Бугвлнен .) 2- р л ь 2.метил- мстил-5-виннл- 5. ннлпирнпин лнрп»ни 175 25 5) !85 15) Поквзптсль Зг — 67 26 — то ' Нппопннтшп;вктнвпмй те«к угмрап (50мвс ч нп 100мпс ч кпучукп) Егтквпнзуюшвп снсшмп спшрпшт счзу, сульОенвмил БТ п Тла, пулквнизмгнк 50 мин при МЗ'С вулканизаты бутадиен-стиральных каучуков по прочностным н линамич.
характеристикам, а также по износостойкости Вулканизаты тройных сополимеров с акрилонитрилом, особенно полученные в присут, галогенсодержащих орг. саед. (напр., бензотрихлорида, гексахлорксилола, хлораиила), более стойки, чем вулканизаты всех известных 719 о .т МП' г)0 ошгг уллннение Осштачнас у»липеи с Нк рк синс прн рвет м ив 300'„, Мпе Са рог осипе рек»пру «1!гм Т рпосш по ТМ.2 Элпсигчпоьть по отека у Не прес сеть, нн'г!квт ч) Сопротивление рвзрвствпвю порезов, тью ппклов ! рп «рулюсти 'С 34 650 г! )О 83 69 Зг жо 24 620 гг !о 95 72 Зб 150 ! СН СН Ы С оксазолами и диенами В, вступают в диеновый синтез с образованием соотв.
гидроксидипиридилов и пирндилциклоалкенов. В присут. полифосфорной к-ты димеризуются в пиридилзамешенные тетрагидрохинолина (см„напр» формулу 1Щ В. могут длит. время храниться на холоду и в темноте, но легко полимеризуются на свету и во время перегонки при атм. давлении. Ингибиторы полимеризации †гидрохинон или метал (0,3% по массе). Методы синтеза Вл 2-метил-5-В.-дегидрированием соответствующего этильного производного в присут. оксидов Сг, А1, ТЬ, Мо или Ре с добавками КОН при 700-730'С; 1Н 2-В. и 4-В.-конденсацией соответствующих СВОЙСТВА ВИИИЛЦИРИДИИОВ Ссьдннсннс Т клп 1 вт рК Т лл 'Сумм + О ' пнкра- И Кл м рт ст та, 'С нлпнрка 60/И 3-Внннлпнрнлнн 68718 09757 1,5497 492 1580- 9,1 159,0 09879 1,5530 4,87 147,5- 148,5 09836 1,5499 5,62 175,0 — 10,5 176,0 666 10 б 30 10-эо 4-Внннаярнлн» 5875 68/18 2.метал.5- сянлвплр».
лнн' 757! 5 5-Этнл-2-внннлпнрнлнн 97!и 0,9579 1,5454 5,67 1603И 161,0 0944Я 1,5383 — 1Щ5- 130,5 Т лл !ТС. 2СНВО + СНкаСН вЂ” с — в 95'С ! 8,5 ООе Са И!1 ПО'С; 28 й Па — н,а с н,а Н14Св — » ! И1, 250'С ! ~1 1ЧНэ!220'С!4йба Сн/8101 721 метилпиридинов с параформальдегидом при атм, или повыш. давлении (10-200 МПа) и 50 — 100'С с послед дегидратацией 2- и 4-пиридилзтанолов при перегонке над КОН или нагревании с Н38О4 или НВРО4; З-В.-восстановлением 3-ацетилпиридииа в присут. Оксйда Р! или медиохромового кат. ло З-пиридилкарбииола, к-рый затем дегидратируют нал А!ВОВ при 325'С. Областй применения Вд 2-В;в тонком орг.
синтезе для введения в молекулу пиридилэтильного фрагмента; 4-В.-как зкстрагент для РЗЭ; 2-метил-5-В; (мировой обьем произ-ва ок, 100 тыс. т/год)-мономер в произ-ве винилпнридиновых каучуков, исходный продукт в синтезе антигистаминного препарата кднмебонн, Поливинилпиридиныосиова нек-рых иоиообменных смол н ПАВ, эмульгаторы полимеризацни стирала, акрилонитрила; обладают полупроводниковыми св-вами.
Лын Колесннков Г С, Сннтеэ ваальных провэволных араматнчпкэп н ааропнклнчссвпаааавевнк м, 1960, Артамонов А А (н др), а кн усекала в методы нсслсдоввнва ортвннчаакнх соеднненнй, кн 14, М-Л, 1964, а 173-298, Энпнклопсдна полнмсрав, т 1, М, 1972, а 422-26 Л Б Теренвыа 1-ВИНИЛ-2-ПИРРОЛИДОН ()ь)-винил-и-пирролидон; )ь)- винилбутиролактам), мол. м. 115,15; бесцв. жидкость; т. кип. 65-66'С/1,5 мм рт.ст„71 — 72'СД,5 мм рт.ст.
(при стабилизации КОН можно перегонять при атм. давлении при 214 — 215'С); т(4~ 1,0458, иц 1,5132; раств. в воде и органических растворителях. На воздухе В. окисляется. При нагр. в водных р-рах щелочей лахтамный цикл В. рао. крывается с обраюванием соли 7-виниламиномасляной к-ты.
При кипячении в воде и нагревании в разб. сильных к-тах распа! дается на пирролидон и ацетальдегид (качеств. р-ция обнаружения В.). Под действием сильных к-т превращ. в крисгаллич. димер В. При взаимод. с Р285 получается )ч)-вииилтиопирролидон. По двойной связи С=С в присут. 2,2'-азо-бис-изобутироиитрила присоединяет Наб и тиолы, в присут. следов соляной к-ты-спирты. Полимеризуется при нагр, выше 140'С и при длит. воздействии света; ингибиторы полимеризации-щелочи. Быстрая полнмеризация происходит при нагр. с пероксидами или под действием зфирата ВГз.
При низких т-рах полимеризация каталнзируется алифатйч. диазосоединениями. В. сополимеризуется с виниловыми эфирами, стиролом, винилхлоридом, винилфталимидом и др. В промышленности В. получают из ацетилена и формальдегида с выходом 60% в расчете на ацетилен по схеме: ВИН ИЛХЛОРИД 373 — ~3, '" "'""" (;„)., ! 1 н сн-сн, Лаб. Метод синтеза: О 52 О ! СН -СН ОН | .Ф' Н О 011 ! — а ГХ сн сн ( ' 70рхууг Си/ сн,-сн,с! (О Н О АБО,! ! СН вЂ” СНВН(СН ) 3 СН СН Выход В, для р.ции (1) 55;~' для р ции (2) 8(Уув В.
используют гл. обр. в произ-ве поливинилпирролидона. Продукты присоединения к В. фенолов н карбоновых к-т-смачиватели в текстильной иром-сти. Лма Вапулнк П, Химия монамсрак, пср «чеа. т 1, М, 1Я60, Колеся н он Г С„Санте» канальных вронэволяьп ароматнческнх н тепропнклнчес нх саепннсннй, М, 1960, Сндельковакаа Ф П, Хнмна Иоанялвпрролнлона н ета палнмсран М, 1970 И И Бру!малс л ВИНИЛСУЛЬФОНОВЫЕ КРАСлОТЕЛИ, см. 72квшлиые красиаелн. ВИНИЛФТОРИД (фторэтилен, мономер М-1) СН =СНЕ, мол. м. 46,044; бесцв. газ с характерным запахом; т. пл, -1605 С, т.
кип. -72,2 С 44'22 0853 4426 0675; р„„нт 5,247 МПа, Гк 55,4'С, т)„,т 0,318 г/см; 75Н„", 16,70 кДж/моль; зависимость давления пара от т-ры: 18 р(кгс/смх) = 1,84585 -(676,808/Т) + 1,2717 18 Т. В. вступает в р-ции, характерные для олефинов; при отсутствии инициатора не полимеризуется до 200'С. Галогеиоводороды присоединяются к нему по правилу Марковникова.
Получают В. в газовой фазш НСВЙСН + НГ -ь СН,=СНЕ + СНВСНГ2 (кат.— А),О, А!Га или соли Нйа е ); образующийся побочно этилиленэ(уторид м.б. дегидрофторирован до В. при 400'С. В.-мономер длй синтеза поливинилфторнла. ПДК 3 г/мх; летальная концентрация ок. 70% по объему (крысы, зкспозвция 30 мин). КПВ 2,9 — 28,9;в Лк П анана Ю А Мелксвнч С Г.
дунаевская Ц С, Фтороа Ь Л„1978, с 5-19 С И Л» в е ВИНИЛХЛОРИД (хлористый винил, хлорэтен, моиохло!ь этилен) СН =СНС1, мол. м. 62,50; бегдв. газ с эфирным запахом. Длина связей: С вЂ” С1 0,169 нм, С=С 0,138 нм; энергия связей (кДж/моль): С вЂ” С! 338,9, С вЂ” С 599,98. Свойства. Т. пл. — 1584'С, т. кип. — 13,8'С; т(42а 0,983, с(аха 0,911 (жидкость), плотность по воздуху 2,17, иоа 1,4046, л(30 1,3700; лавление пара (кПа): 0,13 ( — 105,6'С3 13,33 (-53,2'С), !72 (О'С), 337 (20'С), 2518 (100'С); Скип 250,4'С, р, 5,34 МПа, с( 0,370 г/сма; 11 (МПа.с) 0334 (-4дсс), 0256 (-10!С), 0180 (20!С)™ця, (мкПа с) 9,Ю ( — Ю'С), 10,71 (Ю'С), 13,71 (100'С); 7 (МН/м) 22,3 — 20'С), 16,9 (20'С); Ср [КДж/(кг К)1 жидкого 1,146 — 20'СС 1,351 (20'СО пара 0,858 (25'СС 1,000 (100'С); теплопроводн.
жидкости при 20'С О,! 38 Вт/(м К); /5Н (кДж/кг) 332,7 (-13,8'С), 298,2 (25'С), 217,6 (100'С), ЬНо 759 КДж/кг АН 9~11 кДж/моль ЬНО ' 1!98 1' 722 374 ( ВИНИЛХЛОРИДА кДж/моль, ЬНое — 37,26 кДж/моль; баяв 263,98 Джймоль К) цри 25'С! р 484.10 во Кл м н 300 1О ао Кл.м для жидкости и пара соотв.; е 6,26 (25'С). В.
хорошо раста. в обычных орг. р-рителях; р.римость в воде 0.25% (О'С), 0,11% (25'С), р-римость воды в В. 0,042 (О'С), 0,097% (20'С). По двойной связи В. вступает в рнии, типичные для олефинов; НС! присоединяется к В. цо правилу Марковникова, причем легче, чем к этилену, но с меньшей скоростью, чем к винилиденхлориду; р-ция может протекать в жидкой фазе в нрисут.
А1С1В или РеС1а. В последнем случае возрастает селективиость, но требуются повышенные т-ра (50 — 70'С) и давление. Продукт взаимод. НС1О с В.— хлорацетальдегид. Большое лрактич. значение имеет цолимеризация В. и сополимеризация его с др. Мономерами. Ингибизоры цолимеризации-фенол или гидрохинон. В, значительно менее активен при замещении атома хлора, чем этилхлорид. Однако хлор м.б, замещец напр., нри нагр. В. в спиртовом р-ре алкоголята )ч(а цод давлением, а также при взаимод. В, с солями карбоновых к-т с образованием винилалкнловых эфиров, цри конденсации с ароматич. или жирноароматич. соединениями Гриньяра в нрисут, галогенидов металлов типа СоС1» или СгО, Окисляется В.
до хлорацетальдегида или формальдегида, НС! и СО, алкилируется, дегндрохлорируется в газовой фазе до ацетилена. Получение. 1) Наиб. старый метод получения В.— гидрохлорирование ацетилена в паровой фазе — проводят нри ! 50 — 220'С (кат.— активиров. уголь, цроцитанный 10 — 15%-ным р-ром сулемы). Тщательно очищенные осушенные ацетилен и НС! после смешения поступают в трубчатые реакторы. Тепло ршии (145 кДж/моль) отводится водой, циркулирующей в межтрубном пространстве. Реакц.
газы промывают водой, нейтрализуют, сушат, комцримируют и подают на ректификацню, где выделяют чистый В. 2) При получении В, из ацетилена и этилена цоследний хлорируют до дихлорэтана (ДХЭ), к-рый подвергают царофазному дегидрохлорнрованию в трубчатой печи ири 400-550"С до В. и НС1, Реакц. газы быстро охлаждают («закалкав), отделяют от продуктов осмоления н разделяют: НС! иацравляют иа гидрохлорироваиие ацетилена (цо схеме метода 1), из остатка ктификацией выделяют чистый Ва нецрореагировавшнй Э (30-50% от исходного) возвращают на дегидрохлорирование. 3) Йз црямогонного бензина В.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
