Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 222
Текст из файла (страница 222)
В грохотах (инерционных, эксцентриковых, электромагнитных) рабочие органы-сита либо решетки — жестко укреплены в подвижном коробе, к-рый смонтирован или подвешен иа рессорах (пружинах). При сообщении ситам вибрадии зерна или куски дисперсной среды ие толью перемещаются, но и хорошо перемешиваются, что позволяет эффективно разделять сыпучие и кусковые материалы. В бункерах вибровозбудители устанавливают непосредственно на корпусах агрегатов так, чтобы частота, амплитуда и направление вибрации находились в определенном соотношении.
Благодаря этому снижается коэф. внеш. трения, что позволяет устранять зависание и сводообразование материалов, ускоряет их истечение. Установкой в смесителях спец. устройств, вибрирующих с большой частотой (валкоиые и питьевые машины, вальцевые прессы, зкструдеры и др), достигаются необходимая циркуляция сыпучего материала, интенсивность перемешн- 707 ванна и высокая однородность смесей. Высокозффективны червячно-осциллирующие смесители — машины, в к-рых вращательное движение червяка совмещается с циклическим продольным возвратно-поступательным движением. В центрифугах с осевой вибрацией ротора последняя накладывается на его вращательное движение, что обеспечивает требуемые скорость перемещения в роторе осадка, степень обезвоживания и облегчает его выгрузку.
В центрифугах с крутильиыми колебаниями ротора ускоряется центробежная фильтрация и улучшается отделение твердых частиц от жидкости. В фильтрах суспензия подается под вибрирующую фильтровальную перегородку, расположенную горизонтально. При эзом фильтрат проходит сквозь ее поры, напр. снизу вверх, а твердые частицы под воздействием вибрации отбрасываются от нее, не проникая в поры, и накапливаются под перегородкой, что облегчает съем осадка В вибрацноииых тепло- и массообмениых аппаратах (гетерогенные реакторы, теплообмеиники, экстракторы, сушилки с кипящим слоем, абсорберы, кристаллизаторы и т.д1 в отличие от аппаратов в традиционном исполнении, применяют насадку, вибрирующую, как правило, в осевом направлении.
Вибровозбудители (кииематич. или электромагнитный) обеспечивают вариапию параметров вибрации, что позволяет корректировать режим работы оборудования. Достоинства этих аппаратов: низкие уд. капиталовложения и эксплуатационные расходы, высокая производительность. Так, в экстракторах вибрационного действия по сравнению с обычными аппаратами металлоемкость уменьшается а 1,2-3,0 раза, расход энергии-в 1,5-3,0 раза лвь: Бааов н и, любартовнчсь., люеарт вчч в А Вчбравч момнис и лнмероа Л., 1979; Вибрвиноннае маасоебиы ие ьппара ыь м„!980: Внбрьцни в тыиим Счрамччиь т.
а паа рга Э Э. Лввенвелд, м., Ш81; Вг Веанофьев В. Д„кальман-И нанев Э Э., Вибрав авнья жгчига в кичачь моя «воювчачааесвь М., ШГХ Э.Э Ко а -Им чь ВИКАСОЛ, см. Витамин К. ВИЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ (р ция Вильгеродта — Клиппера), превращение алкиларилкетонов в амиды карбоновых к-т при действии полисульфида аммония: АгСО(СНз)„СНз -+ Аг(СПз)„,.1 СОХНз В.р. была распространена также на диалкилкетоны, альдегиды, тиокетоны, производные альдегидов и кетонов (оксимы, имины и т.п.), олефнны, ацетилены, спирты, тиолы и др., иапрл КСНО -~ КСОХНз КСН=СНСНз -~ )(СНзСНзСОМНз Кзс(ОН)СНз ~ КзСНСОХН, АгСНз + АгСОХНз Обычно исходное соед.
нагревают с водным р-ром желтого полисульфида аммония при 200'С под давлением. Добавление орг. р-рителя (напр., диоксана, пиридина) позволяет снизить т-ру р-ции до 150 — 160'С. Амиды гидролизуют в соответствующие карбоновые к-ты. Широко используют модификацию Киндлера — получение тиоамидов нагреванием исходного соед, со смесью б и амина (обычно морфолина) при 130 — !50'С: 0 -Н 0 ВССНз + Н)Ч О + 5 5 И / — ~ — йСН С вЂ” (ч 0 ь КСН ОООН 2 2 Выходы арилуксусных к.т из метиларилкетонов обычно составляют 50 — ВОК; удлинение алифатич. цепи и использование чисто алифатич. кетонов, как правило, приводит к снижению выхода. Стирол и фенилацетилен образуют фениладетамид с выходами соотв.
64 и 80;;. 708 Механизм В.р. окончательно не установлен. Сохранение углеродного скелета доказано с помощью изотопной метки. Возможно, что перенос функц. группы с середины цепи на ее конец связан с рядом послеловательных р-ций отгцеплеиия и присоединения сероводорода (р-цня 1) либо р-ций тиолирования, нзомеризации «днтиоадилоиновп и десульфуризации (2): О Б БН 1 ! КССНЗСН3 КССНЗСН3 КСНСНЗСН3 БН ! КСН СНСН3 ь КСНЗСНСН3 КСНЗСН СН2 - КСН,СН,СН,БН -ь КСН,СН,СН=Б -ь КСН СН С(О)МН, ВИЛЬЯМСОНА Зя)7 Стирал реагирует с ДМФА и РОС! только по виннльиой группе с образованием корнчного альдегида. Енамины в результате В.
р. образуют кетоальдегиды, виниловые эфиры и ацетали-б-диметиламнноакролеины, напр.: КСН=СНОС,Н, -ь НС(О)Х(СН,), + + РОС! — 'Оь ОНССК=СНХ(СН,)3 Введение формильной группы удается осуществить также для целого ряда соедп содержащих активированную метильную или метиленовую группу, напр. для кетовое, фенидуксусной к-ты, ацетонитрила: Рйс(ОКН3 -Ь НС(О)Х(СН3)3 + РОС13 — "ь [РЬСС!км СНСН=Х(снк)3]с!Ос — 'Ос Б Б БН БН Б 1 1 ! КССНЗСН3 КС СНСН3 ь КСН ССН3 Б Б БН 1 1 КСНЗССН3 КСНЗССНЗБН ь КСНЗСНСН Б КСН2СНЗСН=Б -т КСН2СН2С(Б)ХК3 (2) В.р, применяют для получения арилалифатич.
карбоновых к-т из доступных алкиларилкетонов, получаемых по р-цни Фриделя-Крафтса. Р-ция открыта К. Вильгеродтом в 1887. Лкм Лэйрдт,вкн Ойшаяоргвввтсскаякнмвя,пер сангл,т 2,М,1962, с 793-97, кУлнсв А.Б [44 дР)1 «ж. аРг. «ямани 1982 т 18, в 8. с 1709-11 ЕМ Рс ВИЛЬСМАЙЕРА РЕАКЦИЯ (р-ция Вильсмайера-Хаака), образование новой связи С вЂ” С при действии на орг.
соед Х-замешенных формамида, а также РОС!и БОС!, или СОС!3. Обычно используется для введения в молекулу формильной группы. На первой стадии р-цин возникает иминиевый комплекс [К(СН3)М=СНС1]'ОХ или [К(СН3)Х=СНОХ]'СГ, где Х = РОС!„С(О)С1, Б(О)С!; К = СНм Н или РЕ При взаимод. этого комплекса с субстратом образуется альдегиук напр.: -~ь сн + [к(сн,)х=снс)] х ~~ ССН=ХСН К]+Х н' ~ ССНО Наиб, сильные реагенты-комплексы РОС!, с ДМФА или метилформамидом.
Синтез проводят обычно в избытке ДМФА (как р-рителя), нногда-в дихлорэтане или о-дихлорбенэоле. Реакция осуществляется гл. обр. по механизму электроф, замещения. Нанб. легко в р-цию иступают ароматич. и гетероциклич. саед. с повышенной электронной плотностью, напр. гидрокси-, алкокси- и диалкнламнноарены, пирроуь тиофен, фуран. В случае пятичленных гетероциклов формильная группа вволится в положение 2 или 5, в случае производных бенэола — обычно в нара-положение к заместите- 7Ю. В р-цию вступают также инден, изобутилен, метилцнклогексен, цнклопентадиен и нек-рыс др. цнклич.
и алициклич. ненасыщенные соедч напр.: ОНС С НО О + НС(0)М(СН3)3 + РОС!3 30 НСМ(СВ,) 709 Р)тсс!=СНО РйснкСООН + нс(О)Х(сн,), .Р БОС1, — '-ь -с [(Снь)гМ=СНСРЬ=СНХ(снз)3]ООс ,СНО (СН3)3ХСН=С ч, Рй СНЗСХ + Нс(О)М(СН3)3 + РОС!» СХ (СН ) ХСН=ССНО Бензол, нафталин и фенанантрен в В.р. не вступают. При взаимод, комплекса ДМФА — РОС!, с 4,5-диаминопиримидииами формилирование не происходит, а образуются пурины: С1 п)Ч МН С1 М М + НС(0)М(СН3)к + РОС13 — т МН, К К Гндразоны метилкстонов в условиях В.р.
циклизуются в 1,2-диаволы: СН,С вЂ” К НМ + НС(0)Х(СН3)3 + Р(0)С13 ,гМ С!04 ! К' ОНС Н1О С!04 М ,Х К' (Снк)ЗМ-СН К 710 Реакция открыта А. Вильсмайером и А, Хааком в 1927. .7 м Гвмсоння Ш А [влр),«хамка гетеров «л саедвпевнй»,!98Х рй 2, с 206-11, мещ-Гоьп О, тагпопььг В„кАйчапсм и иемгасгс1« ГЬумнну», 1982, ч 31, р. Э)7-36. В. П. Кукарь ВИЛЬЯМСОНА СИНТЕЗ, получение простых эфиров (обычно несимметричных) алкилированием алкоголятов или фенолятов алкилгалогенидами Зб8 ВИНА СВОЙСТВА И-анни»!Л»ОАОВ го-Винил.
ныилазол Юаинилйенз- выилаыл Ььаинилпнра зол Юяиннлинда. зол' Юаннлдбетс чртзол 1,5338 1065 7,52 1,6382 1,»Э»7 1,6266 13673 9,32 5,78 1,70 6,89 1,5! 60 63750 »,ОСЫ 6,19 ЕЯО П»В тщ 7874 1,6166 1,! 575 т пл 36'С 712 КОМ + К'На! -ь КОК' ф МНа! Для синтеза алифатнч. эфиров смесь алкоголята с К'На! кипятят без р-рнтеля или в р-рителе, индифферентном к реагеитам (напри в эфире, толуоле, ксилоле). Используют также спиртовые р.ры КОН или алкоголятов.
Для синтеза алкилариловых эфиров кипятят смесь небольшого избьпка АйгНа! и фенолята в спиртовом р-ре. В кач-ве р-рителя используют также воду, ацетон, этилапетат, диоксан, толуол, ксилол, хлорбензол. Углеводы О-метилируют в жидком ХН» действием Ха, затем СН»1. Р-ритель часто оказывает решающее влияние на выход продуктов р-ции. Напри высокий выход эфиров н» ортои пара-гидроксибифенилов достигается при проведении рции в ацетоне; в спирте же выходы крайне низкие.
Обычно выходы арилалкиловьп эфиров с первичными и вторичными алкильными радикалами составляют 80 — 90%. Как диалкиловые, так и алкилариловые эфиры часто удобно синтезировать в условиях межфазного катализа, Для повышения скорости р-ции при использовании КВг и КС! в реакционную смесь добавлтот Ха! в кол-ве 0,1-0,2 эквивалента.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
