Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 224
Текст из файла (страница 224)
в воде. Атом Н группы — С==СН способен замешаться на металл при взаимод. с металлами нли мегаллорг. соед хипа 1лй, ЕМВНа). С аммиачными р-рами солей Со(1) нли АйэО В. также образует мегаллич. производные, характерные для ацетиленовых углеводородов При повышенных т-рах и давлении или в присут. инициаторов легко лолимеризуется с образованием продуктов, используемых в произ-ве лакокрасочных материалов (см Винили дивинилиивглилвновыв лаки). Гидрир>ется иад Рфчернью в мягких условиях до бутадиена. Легко конденсируется с кетонами (р-ция Фаворского): СН,= — СН вЂ” С= — СН + Π— — Сйй'— КОН СН =-СН вЂ” Сьц С вЂ” С(ОН) йй' Гидратируется !Кат — соли Нй(П)] с образованием метилвинилкетона СН,СОСН=СН,.
Присоединяет галогены по тройной связи и в положение 1,4 Г'идрохлорирование В в присут. СпС! приводит к хлоропреиу СНэ= — СНС(С))=СН,. В пром-сти В. получают димеризацней ацетилена в водном р-ре, содержащем СпС), ХНеС! и НС), при 50-100'С; выход 60-70%; побочный продукт — дивннилацетилен (значит, кол-ва). В. Может быть получен взаимод. 1,3-дихлор-2- бутена с КОН в среде этиленгликоля.
Образуется также как побочный продукт в произ-ве ацетилена элекгрокрекингом метана. Для В КПВ 1,7-73,75е. Раздражает слизистые оболочки; ПДК 20 мг/м'. Люн Н юлэил Ю, Фогт Р, Хнми» анетилсна, пер с англ, М, 1947, Справ чник нсфтеэимикд под ред С К Огоралннкоеа, т 1, Л, 1978 Г В драгам ВИНИЛИДЕНФТОРЙД (1,1-дифторэтилен, мономер М-2) СНэ=-СР2, мол м 6403; бесцв газ, т. пл.-144'С, т. кип.— 85,7'С; г)ээ 058; 1„„, 2969'С, Р„ри, 432 МПа, 4крггт 0,417 г,'см'1 ЬЙиа, 2,34 кд(ж/моль (О'С), давление насыщ. пара (МПа): 0,132 ( — 80*С), 1,37 ( — 20 "С), 209 (О'Сь 429 (30сС); р-римость в воде 0025 г на 100 ! при 20'С, в этаноле и СНС),-1,5:1 по объему при 18'С.
В. легко реагирует с электроф. соединениями, иапрл О 1 Š— $ — Π— СР СН ! э а О СЕ7Х вЂ” СН Х (Х40!.Бг,!) ~(."Е~ ж~ Ф ИХ СН =СЕ СР Х вЂ” СН, (Х= На)) ч 7 ! ! сф,"~;;1 ~;Ф, 0(СНэСНэСРэ)г СЕ!СИ ХО! Хл(СНасрас!)э (40 8) Полимеризуется и сополимеризуется В, по ралилахьночгу механизму с фторолефинами, вступает в р-цню свэбоднорадикального присоединения или теломернзацнч с псрфторбром- и перфториодалканами (радикальная атака направляется на СН -группу). В отличие от др фторолефинов, В. с трудом реагирует с нуклеофилами. Пром. способ получения В.-дегидрохлорирование 1,1-дафтор-!-хлорзтапа при 600-700'С. Др способы: дегидрофторирование 1,1,!-трифторэтана; действие НР на винилиденхлорнд при 29)-350'С в присут.
солей А! или Сг(1П); пиролиз 1,1,2,2-тетрафторциклобутана; дегалогенированне 1,1-дифтор-!,2-дихлорэтана. В.— мономер в синтезе поливинилиденфторида н сополимеров В. с тетрафторэтиленом, гексафторцропиленом, трифторхлорэтиленом. 714 370 ВИНИЛИДЕНХЛОРИД Для В. т. самовоспл. 480'С; КПВ 5,8-20,3%; хранение-в баллонах из стали-3 при т-рах не выше Ю'С. ПДК 500 мг/м»; смертельная концентрация 12,8% по объему (крысы, экспозиция 4 ч). Лмил Чамбсрс Р., Моббс Р., п «нд Успски шмии фтора, пср с англ„ т. 3-4, Л„1970, с 255-334; лапшин Ю.Д Мслксснч С Г, Дуиаси.
скал и, С, Фторопласт», Л. 1978, с 13-14. Л.С. Г.с.-м ВИНИЛИДЕНХЛОРЙД (1,!-дихлорэтилен, лепим-дяхлор этилен, хлористый виннлидеи) СН,=СС12, мол. м. 96,94; бесиа. жидкость; т. пд — ! 22,1'С, т. кип. 31,7'С; т('~ 1,218; относит. плотность паров по воздуху 3,35; и(уо 1,4249; давление пара (кПа): 13,33 ( — 15,0'С), 64,80 (20'С), 690 (100 С)1рн 221,0'С,Р,Р„521 МПа,й,0440 ануем т) (МПа с~ 0,69 (-20'С), 048 (20'С), 0,»3 (40'С), (мкПа.с) 8,60 (- 20 С), 9,94 (20'С), 12,65 (100 С); 7 23,0 мнум (20'С); С' (кДжу(кг.
К)3 жцлкого 1,255 (20'С), пара 0753 (100'С) ЬНосп 284,5 БДжукг (31,7'С), АН~л 67,0 кДж(кг, АНп„58,6 кДшжумоль, ЬНобр — 1,26 кДжумолюч А5~»сс 287,23 Дж/(моль К); ц 4,47 10»о Кл м; а 4,67 (16'С). Хорошо раста. в орг. р-рнтелях; р-римость в воде 0,04Н (20'С), р-римость воды в В.
0,4% (20'С) В. вступает в р-ции, типичные для одеуннои; НС! присоединяется к В. по правилу Марковиикова (с образованием метилхлороформа), причем легче, чем к этилену или любому его хлорпроизводному. Р-ция идет легко в прнсут. Рес1». Под действием А1С1, к В. присоединяются: хлоралкамы, образуя соответствующие 1,1,!-трихлорпроизводные (при этом одновременно идет дегидрохлорирование до КСН=СС1,); хлорангидриды к-т, давая соед СС!,=СНСОК; )ЧОС! (в присут. также Гес!») с образованием 1,1,2-трихлор-1-нитрозоэтана. На воздухе В. поглощает О„образуя взрывчатые пероксидиые соедч разлагающиеся горячей водой.
Глубокое окисление сопровождается деструкцией с образованием СОС1, НСНО, НС! и высокоьипяших продуктов. При действий иа В. О» и С1, в СС14 образуется С1СН,СОС1. Поскольку В. легко полимеризуется и сололимеризуется, при хранении в него вводят ингибиторы (0,01с~.'), напр, гидрохинон, 1,2-бензохинон. Атомы С( в В. Малоподвижны. При действии алкоголята (Ча в В. замещается один атом С1. При конденсации В. с формальдегидом в присутствии Н»БОс образуется акриловая кислота. В лромсти В. получают жндкофазным дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана известковым молоком в стальном аппарате с мешалкой при т-ре ок.
100'С с постоянной отгонкой паров В. После отделения от воды н азеотропной осушки В. выделяют ректифнкацией. Разработаны также иром. способы получения В. газофазным хлорированием этапа. В лаборатории В. получают дегидрохлорированием 1,1,2-трихлорэтана водным р-ром Са(ОН), или спиртовым р-ром )ЧаОН либо КОН (с водными р-рами )ч(аон или КОН образуется хлорацетилен, выделение к-рого сопровожлается взрывом) В, используют для произ-ва иинилндендлорнда соиолимерои и поливинилиденхлорида, метилхлороформа, хладонов. Для В.
т. всп. 32'С (в открытом приборе), 139 "С (в закрытом приборе), т. самовоспл, 642'С; КПВ 56-11,4% ПДК 50 мгум». Мировое произ-во ак. 200 тыс. т/год (1984). ю.д. урстср. ВИНИЛИДЕНХЛОРИДА СОПОЛИМЕРЫ, продукты радикальной сополимеризации винилиденхлорнда с одним или неск. сомономерами. Продукт гомополнмеризапии вннилиденхлорцца (В.) — п оливинилидеихлорид [ — СН,— СС!2 — Зк (П)-кристаллизуюшийся полимер, мол.
м. до 100 тыс„' плоти. в кристаллич. состоянии 1,875 г(см», т. стекд — 19'С, теплостойкость по Вика ок. 200'С; а ок, 40 МПа, оим 100 МПа относит. удлинение 400-»»00%, р„. 1О'» — 10' Ом.см. Хорошо раста, в тетраметиленсульфоне, в других орг. р-рителях-плохо. Трудногорюч. Стоек в воде (водопоглошение за 24 ч 0,01%) н агрессивных средах, однако обладает низкой термич. стабильностью; выше 130'С от 7!5 П.
интенсивно отщепляется НС1; трудно перерабатываетсж Поэтому его используют в небольших кол-вах для получения химически стойкого волокна (рована, США), жестхих трубок, пленки. Большое распространение получили В.с. и гд обр, сополимер с ви иилхлори дом (мод м. 60-80 тыс.). Введение звеньев винилхлорида в макромолекулу П. нарушает регулярность ее структуры и уменьшает способность к кристаллизации. В,си содерщццие менее 70/ по массе Вч рассматриваются как аморфные. Т-ра сгеклования возрастает линейно с уиеличеиием содержания винилхлорида. Завися- мости т-ры вязкого течения и теплостойкости по Вика ст состава сополимера носят экстремальный характер с минимумами, соответствующими содержанию винилхлорида 60/ (для т-ры вязкого течения) и 40/ (для т-ры размягчения).
Сополимеры с 40-60/ винилхлорида обладают макс. р-римостью в орг. Р.рнтелях, но наиб. склонны к термич. деструкции с отшеплеиием НО. При дальнейшем увеличении содержания вииилхлорида (до 75%) р-римость В.с, резко уменьшается. Плотность В.с уменьшается также с увеличением содержания винилхлорида. По прочностным и электрич. св-вам близки к П. Сополимеры жиро-, водо; газоиепроницаемы.
Их производят в иром-сти в крупных масштабах. В водной суспеизии получают сополимер с 15-25% вниилхлорида; его почти полностью перерабатывают в тонкую пленку для упаковки нищ. продуктов, выпускаемую под названиями повцден (СССР), сараи (США, Великобритания), курзхалон (Япония). Вследствие способности к кристаллизации пленка при нагревании дает значительную усадку, что используется для плотной и герметичной упаковки продуктов В.с. с 35;; винилхлорида получают в водной эмульсии. Продукт р-ции — латекс; его используют для пропитки бумаги и картона, покрытия сыров; иногда этот сополимер применяют для приготовления полнмерцементов.
Сополимеры В. с акрипо ни три лом (до 40%) получают водноэмульсионным способом в виде латексов (напр. сараи Р-120 и Р-!15; США). Сополимеры хорошо раста. в ацетоне и др. кетоиах, ТГФ; их используют для формования химически стойких высокопрочиых волокон (см. Полипннилхдориднше волокна). У сополимеров с бутадиеном с увеличением содержания В. возрастают химэ бензои маслостойкость, прочность, снижаются морозостойкость и лр. св-ва.
Такие сополимеры выпускают в ниле латекса и используют для произ-ва искусственной кожи. Лим: Гордон Г. Я., Хл рнстыб пниилидси и ст сополнмсрм, М., 1957; Эипнклопсдни иолнмсроп, т. 1, М, 1972, и 395-403; т. 7, М„1974, и 784-87; Сш болсп Ц М Бородина Н. Я„цроммшлсиныс сннтстнчсскис каучуки, М.
1977, * 374-75. И. Б. Ко»лир. ВИНИЛИРОВАНИЕ, см. /(дкенмдироиание. ВИНИЛОВЫЕ МОНОМЕРЫ, этилен и его монозамещенные производные, способные полимеризоваться по схеме: лСН»=СНХ - ° ( — СН» — СНХ вЂ” )„. В зависимости от природы Х мономеры могут вступать в анионную, катионную, координационно-ионную и радикальную полимеризацин. Наиб.
иром. значение для синтеза полимеров и сополнмеров имеют этилен, пропилеп, винилхлорид, акрилонитрил, стирол, вииилацетат, метилакрилат и др. эфиры акриловой к-ты. Лми,: Ванулнк П Хамил,мона»арон пор. с чсш„т. 1, М 1940; ВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ, ненасыщенные простые и сложные эфиры обпшх ф-л КОСН=СН и КСООСН=СН» соответственно.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
