Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 228
Текст из файла (страница 228)
ерв 376 ВИНОГРАДНАЯ лрат С4Н,О Н,О; р-римость в 100 г воды 125 г. Кислая К-соль мезовиниой к-ты очень хорошо раств. в воде. Образуется мезовиннал к-та при продолжит. кипячении всех форм В.к, в р-рах едких щелочей, при окислении малеиновои к-ты (КМпО либо О8О4) или фенола (КМпО4). Ь-Ви иную к-ту получают расщеплением виноградной к-ты, лнаьг Гауптман з, Графе Ю.. Ренан Х, Органвческая гпмнп пер. с нега, М„!979; терией Л„соврсменнак органпчеама гимне, пер. с англ., т !, М., 7981, с. !20-бб; Органическая зимне, пер. с англ., т.
4, М„!983, с. !75. Г.Б. Б м. ВИНОГРАДНАЯ КИСЛОТА, см. Винные кис»орла!. ВИРИАЛЬНОЕ УРАВНЕНИЕ (от лат. тггез-силыз ур-ние состояния реальных газов, представляющее собой разложение давления р или фактора сжимаемости р37КТ в ряд по отрицат. степеням молярного объема )г(и -газовая постоянная, Т-т-ра): КТГ В (Т) В,(Т) р — 1+ + — +...~, Ггз где Ва, Вз,,-т.иаз. вириальиые коэффициенты (Ва — второй, Вз-третий и т.д.). Впервые В.у. было получено на основе теоремы вириала, откуда и название. Первый вириальный козф, равен единице, поэтому для разреженных газов (У вЂ” ь со), а также при В, = В, = ...
= 0 В. уч ограниченное первым членом ряда, переходит в ур-иие состояния идеального газа рГг= ДТ. Вириальные козф. чистых газов являются ф-циями только т-ры Ти не зависят от лавления (плотности). Вириальные коэф. газовых смесей зависят от т-ры и состава. Второй вириальный коэф. газа при низких т-рах отрицателен, при высоких †положител. Т-ра ТБ, при к-рой В, = О, наз. точкой Бойля. В точке Бойля урние состоянйя идеального газа применимо даже для умеренно плотных газов, Статистич.
физика позволяет вычислить вириальиые коэф. и нх температурную зависимость, если известен потенциал мелммоленуллрного взанмодейсьзвил для данного газа. При этом Вл опредеуиется взаимод. пар частил„ В вЂ” одновременным взаимод. трех частиц и т.д. Однако надежные сведения о потенциале межмол. взаимод. весьма ограниченны, поэтому для расчетов вириальных козф.
на практике чаще всего используют соожюшения, основанные на соотвгглсглвлинмх гсгтолмий законе и учитывающие критич. параметры в-ва. Экспериментально вириальные коэф. определяют по данным о р — Р— Т зависимостях, вязкости газов и др, В.у. применяют длк описания газов малой и умеренной плотности, пе превьш)ающей 30 — 40'6 от критической. Для описания с помощью В.у. более плотных газов требуется вводить большое число членов ряда. При плотностях, соответствующих жидкому состоянию в-ва, вириальное разложение расходится.
Для состояний вблизи критич. точки жидкость †г В.у. в принципе непригодно, т,к. в этом случае зависимость термодинамич. св-в от т-ры и плотности (давления) не имеет аналит. выражения (см. Критические явления). Лмв см, лрн ст. Г ы М. Л. Лип мое. ВИРИРОВАНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ, см. Химико-рботограг)гичеслая обработка фонгомлигериалов. ВИСБРЕКИНГ !От англ, нгб(поз!!у)-вязкость, липкость, тягучесп, и Ьгеа(!!ой — ломка, разрушение3, один из видов термич.
крекинга. Применяют для получения из гудронов гл. обр, когнельлых и!олимп (топочных мазутов). Процесс проволят в жидкой фазе при сравнительно метких условиях: 440-500'С, 0,5-3,0 МПа, время пребывания сырья в зоне рции от 2 до 30 мин и более. Оси. р-ции — расщепление парафиновых н нафтеновых углеводородов с образованием углеводородных газов и бензина, а также жидких фракций, кипящих в пределах 200 — 450'С, и вторичных асфалаигелов. Бензин и газ (суммарный выход обычно 7-12% от массы сырья) отлеуглют от парожидкостной смеси ректификацией; 727 крекинг-остаток, кипящий выше 200'С, предсшвляет собой жидкое котельное топливо (выкод ок. 90Н), Газы направляют иа газофракционирующую установку (см. Газы нефвиперерабомкм), бензин после облагораживания с применением глубокого гидрирования и каталитич.
риформинга используют как компонент автомобильного топлива. В ряде случаев из крекинг-остатка в спец. испарителе выделяют Глзойлевые фракции (пределы кипения 200-360 и 360 — 450 С; выход 20-45;е по массе). Первая фракция после гидроочистки служит дизельным топливом. При этом для обеспечения заданной вязкости котельного топлива оставшуюся часть крекинг-остатка разбавляют, напр., газойлем каталитич.
крекинга, Осн. реакц. аппарат установки В.— трубчатая печь. В случае осуществления процесса прн пониж. т-рах (440-460'СЪ когда требуемой степени конверсии сырья достигнуть в печи не удается, предусматривают дополнит, резки камеру. Благодаря значит. объему последней (30-50 м') парожидкостная смесь гсчызревает» в ней заданное время, что позволяет углубить В. Лня г Смнловвч Ц В Крекинг нсфтаиого смрьа н переработка угмволоролиьм газов, 3 нзл М !9цз Д.М. С амид. ВИСКОЗА, см. Вискоуиые волоки!и ВИСКОЗИМЕТРИЯ (от лат. тйсозоз-клейкий, вящий и греч.
ше1геб-измеряю), совокупность методов измерения вязкости жидкостей и газов. При або. измерениях проводят независимые параллельные определения касательного напряжения т и скорости сдвига ф при течении исследуемой среды; вязкость г( вычисляют по ф-ле ц = тугу. При относит. измерениях результаты определения параметра, зависящего от вязкости, сравнивают с результатом, полученным при аналогичной процедуре определения того же параметра для жидкости (или газа) известной вязкости. В случае не- ньютоновских жидкостей определяемая величина ц наз.
эффективной или кажущейся вязкостью (т.к. она зависит от т и у). При этом измерения необходимо выполнять при разл. скоростях деформации. Ниж. предела изменения скорости не существует; верх. предел связан с возникновением неустойчивости потока, напр. дпя маловязких сред-с появлением ннерц. турбулентности, для полимерных систем-с упругими деформациями.
В. основывается на двук зксперим. принднпах: измеряется сопротивление движению, обусловленное вязкое!ъю среды, либо при протекании исследуемого в-ва в канале той или пион геометрич. формы, либо при движении твердого тела в среде, вязкость к-рой определяют. Наиб. распространены капиллярная, ротационная, вибрациониая Вч метод падающего шарика, пенетрадия и пластометрия.
В капилляриой В. измеряют перепад давления Ар между концами капилляра и соответствующую объемную скорость истечения М при ламинарном течении исследуемой жидкости через капилляриый канал длиной Бс известной и постоянной формой поперечного сечения. Обычно применяют цилиндрич. трубку с внутр. радиусом К. Вязкость 817ассчитывают по ф-ле Гагена — Пуазейля; = Арпд !8(2(, Реже используется плоскощелевой капая шириной Ь и высотой 6; тогда ц = Арббз/6(б(.
Для ньютоНОВСКОй жИДКОСтИ АРгг(3 = СОП81 И, СЛЕДОВатЕЛЬНО, 71 = СОП81; для неньютоновской жидкости эффективная вязкость зависит от условий эксперимента. Обычно измеряют (2 при Ар =сопя!(метод постоянного давления) либо Ар при М = =сопя! (метод постоянного расхода), хозя есть приборы, в к-рых в ходе эксперимента непрерывно изменяется как Ар, так и М. При измерении вязкости газов учитывают изменение давления вдоль капилляра (в случае практически несжимаемых жидкостей влиянием давления можно пренебречь).
Часто используют вариант капиллярной Вч в к-ром характеристикой вязкости служит продолжительность истечения определенного (стандартизованного) объема жидкости под дейсшием собственного веса через калиброванный капилляр. С помощью этого метода определяют вязкость не- 720 фтепродуктов, молекулярную массу полимеров и т.д. Поскольку сопротивление протеканию среды по капилляру зависит не только от ее вязкости, в ф-лы, используемые для расчета т), вводят поправки, к-рые учитывают возможные погрешности, связанные, напр„ с изменением кинетнч.
энергии струи, с накоплением упругой энергии, разогревом системы. В ротационной В. измеряют крутящий момент М н угловую скорость вращения ш В одном из осн. вариантов метода слой исследуемой жидкости высотой Н находится между двумя коаксиальнымн цилиндрами с внутр. радиусами К, и К (К, < Ко), к-рые врашаются олин относительно другого. Вязкость вычисляется по ф-ле Маргулеса; ц М(а — 1))4яНвзнь где а = К„(К,. Обычно зазор между цилиндрами мал [(Ко — Кз))Ко«! 5 что обеспечивает однородность условий деформирования в исследуемом образце.