Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 22
Текст из файла (страница 22)
А.с. могут возбу'кдать непосредственно адренорецепторы (адреналин, мезатон и др.) или способствовать высвобождению норадреналина из нервных окончаний (эфедрин, феиамин, тирамин и др.). сн,-~.,3 Н5С СН НС1 С(СН,), й Макс. активность характерна для производных В-фенилэтиламина с гидроксилами в положениях 3 и 4 ароматич. кольца (т. наз. катехоламинов; см. табл.], а также для производных имидазолина (ф-лы 1 и П). Увеличение размеров й в производных ()-феиилэтиламина приводит к увеличению В-алреномиметич, активности, уменьшение его размеров-к увеличению ц.алреномиметич.
активности. При уменьшении числа гидроксилов в ароматич, кольце понижается как а-активностуо так и В-активность (вплоть до исчезновения), ОРГАнические РАдикдлы в ФОРмулАх Адркиомимхтичхских сркдстн-производных ]ьааиилэтилАминд й СН вЂ” СН]4Нй 2 й1в й~а й в „и „ч Оыдноение сн, н ОН(оитут сн, н СН1СН,7, н си, н н и и си, си, и он ои ои и он он он н он ои он н ои н ои н и он н он н он он н н и и н и н ои Апуаивлии Норвдреивдпн Итвдрип. М паап.
т рыыв Ф ы э(ыд1по Левовращаюшие нзомеры производных (3-фенилэтиламина (напр., (-)-адреиалин) в !О раз активнее правоврашаюших по периферич. активности, а правоврашающие актив- нее левовращающих по влиянию на центр. и периферич. адренорецепторы ((+ ).фенамин активнее ( — )-фенамииа по центр. стимулирующей активности). А.
с, используют для повышения артериального давления (и и а, ()), купирования приступов бронхиальной астмы (() и з,()), сужения сосудов носа (нафтизнн, галазолин]. л а.. мвыаования м.д„леиврствениые средстве, 9 юд., ч. 1, м, 1994, с. 270. Вб; рьатиеасаьтвив! ьвив ог тьстврсппсь о1. ьу 1., оаооспвп, А. О~1ывп, 5 оу, Ыт 1975, р 477-532. цд Ю саван АДСОРБЦИОННАЯ ОЧИСТКА нефтеи р од у к то в, осуществляется для обеспечения их заданного группоного состава, улучшения физ.-хим. с-в и эксплуатац, характеристик (напр., высокой диэлектрич. проницаемости). Этим методом из нефтепродуктов удаляют непредельные и ароматич.
углеводороды и их производные, смолисто-асфальте- новые в-ва, серо-, азот- и кислородсодержащие соединения. В кач-ве адсорбентов используют как прир. продукты (отбеливающие глины, бокситы, опоки, бентониты, активированные глины, цеолиты), так и синтетические (снликагели, алюмосиликагелн, цеолиты, активные угли). В произ-вах базовых минер. масел, основ масел, твердых парафинов, углеводородных жидкостей и др. продуктов периодич.
А.о.-обычно завершающая стадия доочистки материалов, прошедших грубую очистку селективными р-рите- ЛЯМИ, Н2БО4, ГЦДРИРОВаииеМ Или иЗОМЕРизацией. Процесс проводят фильтрацией (неркол яцией) нагретого продукта илн его р-ра через неподвижный слой мелкозернистого алсорбента, помещенного в аппарат колонного типа. В соответствии с общими принципами адсорбц, технологии после окончания очистки данный аппарат заменяют параллельно действующим, а из отработанного адсорбента десорбнруют примеси (промывают его р-рнтелем), затем адсорбент сушат и охлаждают.
Периодически его обжигают в печи — реактивируют. Непрерывную доочистку отбеливающими глинами проводят т. наз, контактным методом: тонколисперсный адсорбент смешивают с продуктом и нагревают до т-ры, определяемой типом адсорбента и вязкостью обрабатываемого пролукта. Отделение, напр., очищенного масла от насыщенного примесями адсорбента произволят фильтрацией. Благодаря внелрению непрерывного процесса с лвижушимся слоем адсорбента удалось осуществить одноступенчатую прямую А. о.— обессмоливание, деароматизапию и частичное обессеривание масляных фракций разл. вязкости (от деасфальтизироваиных гудронов ло маловязких основ масел и углеводородных жидкостей, напр.
гидравлических). Такую технологию применяют также для деароматизапии жидких и очистки твердых парафинов. Очистку проводят с использованием одно- и двухстадийного противотока контактирующих сред (восходящий поток-р-р сырья, нисходящий-адсорбент), их прямотока (нисходящее движение сырья и адсорбента), а также сочетанием прямо- и противотока в двухсгадийном процессе. Оси, стадии: очистка сырья в компактном движущемся или ступенчатопротивоточном суспендированном слое адсорбента, промывка адсорбента (десорбция примесей) и его сушка, реактивация адсорбента н его охлаждение, регенерация р-рителя, использованного для разбавления сырья н промывки алсорбента.
А.о. смесей углеводородов, осуществляемая в исследовательских (для опрелеления содержания компонентов, напр. в нефтяных дистиллятах) или препаратнвных целях, а также при произ-ве малотоннажной продукции (напр., глубокоочишенных приборных масел), часто наз.
адсорбть разделением. Его проводят путем периодич. фильтрации смесей через слой адсорбента, помещенного в вертикальный аппарат с большим отношением высоты слоя к диаметру колонны. Это обеспечивает четкость и высокую избирательность разделения компонентов. В данном процессе широко применяют разл. р-рители (разбавители и вытеснители-десорбеиты): гептан, гексан, петролейный эфир, бензол, толуол, ацетон, этанол, спирто-бензольные смеси и др.
Разделение газов нефтепереработки, 52 а также прир. и попутных газов можно осуществлять в непрерывно действующей вертикальной секционированной колонне-гицерсорбере (см. Адсарбчия), в к-рой движется нисходящий адсорбент. Однако из-за сильного нстирания последнего прбцесс широкого распространения в пром-стн не получил. лмас Алсорбцноннал очистка небтмсродуктов двмкумнмсн слоем едсорбсптц М., 1977 [Груды ВНИИНП, т. 26); Макаялов И. А. [н лр), «Хпмсл а текнодотнс топлив л мапл», 19Л, уь 2, с. 17-29; левлнсон П 3.
[н лр), в кнл Адсорбенты, нк получсннс, своаства н прпмененлс, л„1978, с. 190-ВЗ, копелевцсв Н,В„Основа адсорбцнонпоб тесннкн, 2 нтд„ы., 1964. С.з. Леан»се . АДСОРБПИЯ (от лат. аб-на, при и погЬео — иоглошаю), изменение (обычно-повышение) концентрации в-ва вблизи пов-сти раздела фаз (апоглощение на пов-сти»). В общем случае причина А.-нескомпенсироваиность межмол. сил вблизи этой пов-сти, т.е. наличие адсорбц. силового ноля. Тело, создающее такое поле, наз. адсорбентом, в-во, молекулы к-рого могут адсорбироваться;адсорбтивом, уже адсорбиров. в-во-адсорбатом.
Процесс, обратный А» наз. десорбцией. Природа алсорбц. сил м.б. весьма различной. Если это ван-дер-ваалъсовы силы, то А. наз. физической, если валентные (т.е. А, сопровозкдается образованием поверхностных хим. соединений);химической, или хемосорб«цей. Отличит. черты хемосорбцин-необратимость, высокие тепловые эффекты (сотни КДж/моль), активированный характер. Мпзкду физ. и хим. А.
существует множество промежут. случаев (напр» А., обусловленная образованием волородных связей). Возможны также разц типы физ. А. Наиб. универсально проявление дясперсионных межмол. сил притяжения, т.к. они приблизительно постоянны для адсорбентов с пов.стью любой хим. природы (т.иаз. неспециф и ч. А.).
Фнз. А. может быть вызвана электростатнч. силами (взанмод. меткду ионами, диполями нли квадруполями); при этом А. определяется хим. природой молекул адсорбтива (т. наз. специфич..А.). Значит. роль при А. играет также геометрия пов-сти раздела: в случае плоской пов-сти говорят об А. на открытой пов-сти, в случае слабо или сильно искривленной пов-сти-об А. в порах адсорбента. В теории А. различают статику (система адсорбент-адсорбат находится в термодинамич.
равновесии) и кинетику (равновесия нет). Статика ацсорбции Термодинамика. Основы термодинамики А. были созданы Дж. Гиббсом в 70-е гг. !9 в. По Гиббсу, в равновесной двухфазной системе вблизи пов-сти раздела фаз происходит нек-рос изменение локальных значений всех экстенсивных св-в (кроме объема). Однако фазы считаются однородными вплоть до нек-рой геом. пов-сти, разделяющей их. Поэтому значение к.-л. экстенсивного св-ва для системы в целом (ф~) не равно сумме значений этого св-ва в однородных фазах а и б. Разность фо — (ф" + фб) = ф" приписывается двухмерной поверхностной фазе, связанной с разделяющей пов-стью.
Т.к. поверхностная фаза не имеет толщины, то )Ро Ро+ ро и сПР = — с()о, где )Р— объем. Изложенные представления позволяют привести фундам. термодннамич. ур-ние к виду: с(С»м = бааТ+ оба+ 2тр,с(пес, где 6-гиббсова своб. энергия, 5 — энтропия, о — межфазное поверхностное натяжение, л-плошадь пов-сти раздела, р; и я;-соотв. хим. потенциал и число молей 1-того компонента. Ицпекс ет указывает на значение соответствующего св-ва в поверхностной фазе.
Преобразование Лежандра позволяет видоизменить ур-нне (!) для изотермнч. условий; и," с(о+,7 -~ Урт=о (1а) л Величина и,"уз = [яо — (л,"+ иу))ул наз. гиббсовой А. н обозначается символом Г, (выражается в моль)ем ). Для двухкомпоиентной системй: 53 АДСОРБЦИЯ 39 (2) бо †(Г,бр, ф Г,бр,). Положение разделяющей пов-сти м.б. выбрано произвольно.
В частности, выбор этого положения может удовлетворять условию Г, = О. Такая пов-сть наз. эквнмолекуляриой. Для нее вводится обозначение Гз = [что. Отеюда следует осн. адсорбц. ур-нне Гиббса; сЬ (3) бр7 Если адсорбтив совершенно ие раств. в одной нз двух фаз, р, = сопз1, и переход от ур-ния (2) к ур-иию (3) не требует условия Г, =-О. Т. обр» гнббсова А,-это избыток данного компонента в реальной двухфазной системе по сравнению с такой системой, в к-рой обе фазы были бы строго одиоролны вплоть до разделяющей пов-ети.