Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 21
Текст из файла (страница 21)
,О сн — сн — с О СН,-СН,— С 0 ! СН вЂ” СН г г с — о СН,— СН, В иром-сти А.к. получают гл. обр. двухстадийным окислением циклогексана. На первой сталин (жидкофазное окисление воздухом при 142 †145 'С и 0,7 МПа) получают смесь циклогексанона и циклогексанола, разделяемую ректифнкацией. Циклогексанон используют лля произ-ва капролакгама. Пиклогексанол окисляют 40-60%-ной ННОа при 55'С (кат. — )5)Н ЧОз); выход А. к, 95%.
А.к. можно получить также: а) окислением циклогексана 50-70'4-ной Н)ь(Оз при 100-200'С и 02 — 1,96 МПа или )ь),О при 50'С; б) окислением циклогексена озоном или Н(4Оз, в) из ТГФ по схеме: чно по энергии АЕс квантовых перехолов с изменением электронного состояния молекулы: г, = йтзАЕ„где й-постоянная Планка. Применение аналогичного соотношения для оценки гн показывает, что при равновесных конфигурациях ядер А.
по как правило, хорошо выполняется, т.к. энергии электронных переходов в 10 †100 раз больше энергий переходов с изменением лишь колебательно-врашат. состояния. В этом случае неадиабатич. поправки маты по сравнению с характерными для хим, процессов энергиями. При рассмотрении реакц. способности ги часто оценивают как отношение расстояния между частицами, на к-ром заметно меняется электронная энергия, к скорости движения ядра (или группы ядер). Поэтому при изучении процессов, характеризуемых большими скоростями движения ядер, неадиабатнч.
эффекты существенны, Их необходимо учитывать при анализе вырожденных илн почти вырожденных электронных состояний, когда становятся важны электронно-колебат. взаимодействия. А. п. лежит в основе практически всех представлений совр. теоретич. химии о строении молекул, хим. связи, реакц. способности, динамике элементарного акта хим, р-ции, природе фотохим. процессов, В рамках А. п. сформированы оси, понятия и методы интерпретации эксперим, данных в молекулярной спектроскопии, электронографии, реитгенографии и др.
областях структурной химии. Лми, ДавмновА С„Квантом» меканика М.. ~963: Коинратьев ВН., Н наитии Е. Е„Кннетика и ммвнизм тазофаз низ реакция, М., 3975; Браун П.А, Кассисе А.А, Вас сине в теорию мсиекунвриьи сисктроа, Л., 3993. Вя.лз с. 36 АДИПОДИНИТРИЛ а 2НС( 2НаСН О вЂ” м. С(СНа(СН2)7СНаС! — ч НС(СН7)4СН вЂ” г Нао -2наС( 4пао ноос(сн,),соон( (нзо) г) карбонилированием ТГФ в ангидрид А,ко из к-рого действием Н2О получают к-ту. А. к.-сырье в произ-ве полигексаметиленадипинамида ( ЧОМУ,' производимой к-ты), ее эфиров, полиуретанов; ииш.
добавка (придает кислый вкус, в частности в произ-ве безалкогольных напитков). СВОЙСТВА ЭФИРОВ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ КОСО(СН ! С(уои' Т. пл, С аап ,!м 'С/мм рт. ст, ' "5 Саелнвсннс 160Л 2 Ммпмдипнпвт (к-снн к =н! двметнлапнпннат (к-к -сн,! Этвлалнпннат (к = с н, к' н! днттвладаплваг (к=к =с,и„! двбутнладнпннат (х-к =с„н,! Дн(2-лтнлгскенл!аднпннат (к= к' с н сн(с н )сн 1 двнтапроввладнггннат (к = к -(сн,у,сн) дналлваадапанат (к - к = сн,=сн — сн,! 1,0625 1,4284 8,5 (Ш/2 28-29 169-170/!7 1,081 1,4384 -114 1,0М( 1,4272 !П/13 1,4369 -37,5 0,9652 145/4 0,927 1,447 214/5 -70 136Л4 Шз-!37/3-4 1,0235- 1,0250 1,4532- 1,4554 -33 Метиладипинат применяют для электрохим.
синтеза диметилсебацината. Диаллиладнпинат-отвердитель полиэфирных смол. Этиладилинат-добавка к этилированному бензину для повышения октанового числа. Мировое произ-во А.к. ! Млн. т/год (!980). Линг Фрелдлнн Г.Н., Алнфатпческнс лакарбановмс кисл тм, М„1978; Кнк.ОФмег епсус(арейа, 3 е4„1, 1Ч.У.. 1978, р. 510-31. Ю.Л. М скоекч АДИПОДИНИТРИЛ (!,б-гександиинтрил, 1,4-дицианобутан) «ЧС(СН2)4С«Ч, мол. м.
108, 14; бесцв, маслянистая жидкость; т. затя. 3,5'С, т, кип. 295'С, 156'С/10 мм рт. стд 4'о 09620, н(га 1,4385; 71 7,22 МПа с (20'С); Т 46 МН/м (20'С); ур-ние температурной зависимости давления паров (мм рт. ст,) в интервале 313-573 К:р= Е8853-3387,5/Т; Н1,25 х х 1О 29 Кл.м при 25'С: 8 32,45 (25'С); р н 2,8 МПа, (крн, 507 'С; Ср 2,04 кд(«ж/(кг К) при 20 — 207 С; АНоб - 159,5 кДж/моль, АНп 23,03 кДж/моль, АН~~ „76,13 кДж/моль, АН', р 4,37 «((Дж/моль. Хорошо раста. в спиртах, ацетоне, бензоле, хлороформе; р-римость в воде 5,74 (20'С); растворяет хлорсиланы, полиакрнлонитрил, полйвинилхлорид и др.
По хим. св-вам А.-типичный ннтрил, напр, гидролизуется до адиподиамида на)чсО(сна) сО)чна и адипиновой к-ты, прн алкоголизе образует замешенные амиды и эфиры; в присут. оснований циклизуется с образованием 1-циано-2-амиио-1-циклопентена (р-ция Торпа- Циглера): НС(СНа)4С)ч — м" Р(Н вЂ” ' Ннт СН СР« 47 Важная иром. р-ция А.-каталитич. Тидрирование до гексаметилендиамина.
В пром-сти А. получают: 1) оси. способ — аммонолиз адипиновой к-ты при 300-400'С (кат.-НЗРО4, саед. бора, ванадаты или вольфраматы аммония); выход 95У,; 2) хлорированием бутадиеиа при 160-250'С; образующаяся смесь дихлорбутенов, реагируя с водным р-ром Р«аС«Ч в присут. СмС!, превращ.
в изомерные 1,4-дицианобутены, к-рые гидрируются на палладневом катализаторе; выход ок. 95)га; 3) пРисоединением к бУтадиенУ НС)ч«пРи !00-300'С, в ряде случаев-лод давлением (кат.-комплексные соед. «Ч(); 4) электрохим. гидродимеризапией акрилонитрила. Процесс в гомогенной среде проводят в кона.
водном р-ре соли Макки (метилтриэгиламмоний-л-толуолсульфонат) в электролизере с диафрагмой (выход 92-95У); в гетерог. среде-в бездиафрагменном электролизере, электролит-эмульсия акрилонитрила в водном р-ре К РО4 (выход 88-90%). А. используют гл. Обр. для получения гексамемнлелдиамнна, а также для пластификации эфиров целлюлозы. Мировое произ-во более ! Млн.
т/год (1982). Для А. т. всп. 159 'С, т. Весил. ! 70'С, т. самовоспл. 550'С, КПВ 1,7 — 5,0;4. А. легко всасывается через неповрежденную кожу; ПДК 20 мг/м', в воде водоемов — 0,1 мг/л. Лнл г Темплан А П, С мнрп он СК., Алвполнннтрал в гсксаметнмвднамнн, М„(974; Звльбсрмав Е.Н„Реакпнв нвтрнлов, М„1972; КггьогЬпмг епсус1арыж 3 еб„ч. 15, р 897-Ю!, Н.У., !981. С. К. Смнрнаа АДРЕНАЛИН (от новолат. айгепа!и-надпочечный) [1-(34- дигидроксифенил)-2-метиламиноэтанол, эпинефрин|, мол.
м. !83,21; бесцв. кристаллы. Для Ь-изомера т. пл. 2!2'С, для рацемата 204'С (оба в-ва плавятся с разлф Для 1.-изомера при 20'С [п)Π— 51' (концентрация 2 г в ! 00 мл 5 и. НС!). А. хорошо раста. в горячей воде, плохо-в холодной, не рвота. в большинстве орг.
р-рителей. Вступает в р-пии, характерные для пирокатехинов, напр. окисляется до производных о-хинона, с РеС!, образует продукты зеленого цвета. он 1.-А.-гормон мозгового слоя надпочечников человека и животных (Емизомер в !5 раз менее активен). Взаимо- 1 1 действуя с адренорецептора- Н(3 ми, вызывает сужение мелких кровеносных сосудов, повышение артериального давления, усиление работы сердца, расслабление мускулатуры бронхов и кишечника.
Связываясь со специфич. рецепторами гликогенсодержашнх клеток, стимулирует фермент аденилатциклазу, ответственный за синтез циклич. аденозинмонофосфата. Последний в свою очередь активирует каскад ферментатпвных р-ций, приводящих, в частности, к расшепленвю гликогена и повышению содержания глюкозы в крови. А.
стимулирует также распад триглицеридов (жиров) в тканях н усиливает катаболич. процессы. При эмоциональных переживаниях, особенно в стрессовых ситуациях, усиленной мышечной работе, охлаждении, понижении уровня сахара содержание А, в крови резко возрастает, что обеспечивает адапти(ию организма к новым условиям. Биосинтез А. осуществляется из фенилаланина: С4Н,СН СН()ч«Н )СООН ь л НОС6Н4СНлСН(«(Н2)СООН ° -ь л,м-(НО)2С6НЗСН2СН(«ч«Н2)СООН -ь -ь л,м-(НО)2СсНлСН2СН2)ч«Н2 -ь — ь гьм-(НО)2СсНлСН(ОН)СН2«ч«Н2 гьм-(НО)2С6Н3СН(ОН)СН2)ЧНСН3. А, выделяют из надпочечников крупных животных или синтезируют, напр. Взаимод. Внрокатехина с хлоруксусной к-той. В виде гидрохлорида или гидротартрата он применяется в медицине. Лмлл Алрсналнн н норалрсналнн, М, 1964; МатлнпаЭ,Ш, Мевьшлков В.
В, Клннвческав бногнмвв катеколамннав, М., 1967; Утевскня А. М., Реснн М С„«Успекн совр бнологннв 1972, т. 73, к 3, а. 323-41; Ргопбам м самсЬо1ап мс гечсамЬ. сб Ьу Е. 1Ъйп, 5 Зпубег, и. У., 11973). Л. Л. Черное АДРЕНОБЛОКЙРУ«ОЩИЕ СРЕДСТВА (адренолитич. ср.ва), лек, в-ва, блокирующие рецепторы, чувствительные к норадреналину и адреналнну (адренорецепторы). В зависимости от того, на какие рецепторы (п или !)) оказывают преобладающее влияние А.с., их делят на три группы. п-л.с, расширяют сосуды, увеличивают пернферич. кровоток и сникают артериальное давление.
К ним относятся иидорамин (1), иохимбин (1!), празозин (Н!), тропафен (1Ч), феноксибензамин (Ч), феиглолалгпн (Ч«). Для юА.с. характерно присутствие в молекуле третичного атома )Ч. Замена 38 АДРЕНОМИМЕТИЧЕСКИЕ меланоцитостимулируюшей активностью, к-рая обусловлена присутствием в его молекуле 13 аминокислотных остатков )ч)-концевого участка, повторяющих последовательность аминокислот в ц-меланоцитостимулнруюшем гармоне. Кроме того, А.
активирует липазу жировой ткани и повышает выход сноб. жирных к-т из жировых депо в кровь. А, вырабатывается специвлизиров, клетками передней доли гипофиза. Вначале синтезируется высокомол. гликозилированный белок-предшествениик — проопиомеланокортин. Специфич. ограниченный протеолнз этого белка приводит к образованию А. Секреция А. регулируется гипоталамусом, в к-ром вырабатывается пептид кортиколиберин, стимулирующий выделение А. в кровь. Препараты А. применяют в медицине для предупреждения атрофии надпочечников и стимулирования их функции. Д А. Буеаыое.
АДРЕНОМИМЕТИЧЕСКИЕ СРЕДСТВА (от адреладил и греч, шппегйсбз- подражательный) (симпатомиметич. ср-ва], лек, в-ва, возбуждающие репепторы, чувствительные к норадреналину и адреналину (адренорецепторы). В зависимости от того, на какие рецепторы (а или В) оказывают преобладающее влияние А.с., их делят на три группы: а-А.со вызывающие сужение кровеносных сосудов„в осн. сосудов кожи, слизистых оболочек и почек (норадреладил, мезатои, ла(буяязин — ф-ла (, галаэолин-П и др.]; В-А.с., к-рые усиливают и учащают сердечные сокрашения, расширяют кровеносные сосуды скелетных мышц, сердца и мозга, расслабляют бронхи (язадрии, орцылранадина судпфатл и др.); а,()-А.с. (адреналин, тирамин, 99)едрил, феиамин и др.).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
