И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 50
Текст из файла (страница 50)
выход составляет 1О В-1О моль/МДж. В смесях орг, в-в осуществлен диеновый сннтез, твердофазная полимеризация и др. процессы. Механохнм. исследования дают вклад в фундам. научное знание и решают мн. практич. проблемы синтеза и модифицирования в-в, совершенствования технологии произ-ва и мех. обработки материалов. Механохим. методы примешпот в многотоннюкных произ-вах (пластикация каучуков, синтез строит. и жаропрочных материалов, приготовление р-ров для бурения и др.) и в узкоспециальных областях (напри ультразвуковое приготовление вакцин).
Др. важное направление механохим. исследований- предотвращение нежелат, последствий механохим. р-ций, вызывающих преждевременный выход из строя механизмов, узлов или отдельных деталей, работающих в условиях интенсивных мех.
нагрузок. Достижения М. важны для развятня химии твердого тела, кинетики твердофазиых р-ций, физики прочности и долговечность, теории старенив полнмеров, физико-химической механики, рида проблем геохимии, биохимии, биофизики. .тамг Боллыран В. В., Энанарнмаиталаныа матоды и маханоаимнн ааариыл наорганиааывх амнаага Ноаоаиб., 1983; Бутягин П.Ю., ауалалн нимым, 19В4, а. 53, н. 11, с 1769-19, Аа лая ум он Б. Г., Мааааааыат матоды аятнаацин алмиаааыы нроцаоаон, 2 тл., Нонамиб., 19бб; Хнаиика Г., трнболнмня, цар. а 147 англ., М.
1ВВ7; Кулабаанн В. Г., Примананна мааанолимии а гилроматаллургйаоаагс оронааа, . Ноаоаиб,. 19ВВ. П. ЛХ Бумаг и. МЕЧЕНЫЕ АТОМЫа то жс, что изоуноууные индикаторы. МЕЧЕНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, хим. соел., содержащие стабильныс или радиоактивные нуклиды и используемые в качестве иуоунонных индиквторов. Большое число М.с. производят иром, способами, однако их можно получить и лаб. методами из меченого сырья.
Для получения М.с., содергващих радиоактивные нуклиды, применяют, помимо обычного хим. синтеза, иувтонный обмен, р-ции с участием горячих атомов, биосинтез и нек-рые др. спец. приемы. При выборе метода приготовления следует учитывать, что один метод позволяет получить М.с., содержащее атом-метку в строго определенном положении (напр., хлорбензол, содержащий атом '4С только в положении 1), другие — М. с., в к-ром положение метки не фиксировано (напр., меченная радионуклидом '4С глюкоза, получаемая биосинтезом с использованием в качестве исходного сырья "СОВ). В нск-рые простые сося., характеризующиеся высокой радиац. устойчивостью, радиоактивную метку можно ввести, облучал в-во потоком нейтронов, протонов или др, частиц. Напр., в СВг радиоактивную метку можно ввести облучением нейтронами: В'Вг(н, у)нВВг. Для М.с, разработана спец.
номенклатура. В соответствии с ней М.с., в к-ром все (или почти все) молекулы имеют в определеушых положениях (одном или нескольких) только указанный нуклид (или указанные нуклиды), наз. изотопно замешенным. В этом случае для обозначения метки при написании хим, ф-лы М.с. используют круглые скобки. Так, СН,СН НОН называют (1-ВН,)этанол, а СВН СН ОВН (222 ВНВ)этан(ВН)ол Ооычно М.с, можно считать смесью изотопно незамешенного сося. с одним или песк. аналогичными ему по составу изотопно замешенными соед, (в такой смеси молекулы химически неразличимы).
Если к изотопно незамешепному саед. добавлено только одно изотопно замешенное соед. аналогичного состава, смесь наз. специфично М.сл при этом метку указывают квадратными скобками. Так, спепнфично меченая уксусная к-та представляет собой смесь изотопно замешенной СН,'4СО,Н с обычной, изотопно незамещенной СН,СО Н такая специфично меченая уксусная к-та обозначается [1-ааС1.
Спсдифично М.с. может быль единично и многократно меченым, если один и тот же нуклид-метка находится в разных положениях. напр., двукратно специфично меченая уксусная к-та [1-'ас, 2-'4С1 Првдетаапяст СОбОй СМЕСЬ МОЛЕКуп '"СН '4СОВН И СН,СО,Н. Если М.с. содержит более чем один нзотопномсченый элемент, его наз, смешанно М.сб такова, напр., (1УыО, 2-У4С1уксусная к-та. Смесь нескольких специфично М.с. аналогичного состава наз. сслектпвно М.с. Так, при добавлении изотонно замешенных '4СН,СНВОН и СНВ "СНВОН к изотопно незамещенному СЙзСЙВОН получают селективно меченый этанол; его обозначают [1,2-'4С)СН,СНВОН.
Если к изотопно незамещенному соед. добавлена смесь изотопно замешенных М.с. или селективно М.с. в равных кол-вах, полученную смесь наз. однородно М.с. Пример — смесь равных кол-в СН СН СН,'"СООН, '4СНВСН,СН СО Н (при одинаковой уд. радиоактивности указанных соед.). Для обозначения однородно М.с. используют символ (7, напр. ((7-'4С)бутановая к-та. Если изотопная метка распределена равномерно не между всеми атомами данного элемента в молекуле, а только между атомами, занимающими в молекуле определенное положение, символ (у располагают перед соответствующими локантами, напр. В-((7-1,3,5-В~СВглюкоза.
В тех жс случаях, когда все атомы данного элемента в соединении мечены, но не обязательно в одном и том же количеств. отношении, говорят об общем мечении, к-рос обозначают символом 6. Напр., (Са-'~С]бутановая к-та обозначает соед., в к-ром все 4 атома С мечены радио- 14Б нуклидом 'аС, но уд. радиоактивности их в разных позициях могут различаться. Спец. обозначение имеется дия М.с., в к-ром в качестве мотки использована смесь изотопов, обедненная к.-л, нуклилом. Так, метанол, обедненный "О, обозначают (с(е! теО)СН ОН. и тс Номенклатурные правила ИЮПАК по химии, т.э, полутом 2, М., 1983, радиоытнвиые индикаторы в химии. Основы метода, под ред В.
Б. Лукаавоеа, М., !О8К С. Ц Берделесое. МЕШАЛКИ, см, )7грелееиилоттие. МИГРИРУ|ОЩИЕ ГЕНЕТИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ (мобильные гены, прыгающие гены), дискретные фрагменты (сегменты) ДНК, способныс встраиваться в разные участки генома; нх расположение на хромосомах может меняться как в процессе исторнч. развития мира организмов, так и в пределах жизни одного индивидуума.
Найдены практически во всех изученных организмах-от бактерий до человека. Онн весьма разнятся по своему нуклеотидному составу и той роли, к-рую они играют в клетке. У прокариот (бактерии и синезеленые водоросли) выделено песк. осн.
групп М. г. э.-|Б- и Тп-элементы, эписомы, а также нек-рые бактериофаги, или фаги (вирусы бактерий, способные ее поражать, репродуцироваться в ней и вызывать ее гибель). 1Б-элементы-простые вставочные (иисерциониые) последовательности (обозначаются -в зависимости от нх нуклеотидного состава номерами 151, 152 и т.д.); содержат от 700 до 1500 пар нуклеотидов. Эти сегменты ДНК имеют инвертир. повторы на концах, содержащие обычно песк. десятков нуклеотидных пар, и не содержат никаких генов, кроме тех, к-рые необходимы для их перемещения (транспозиции) по геному.
Они встречаются в нек-рых илазмидах (внехромосомные носители наследственности) и умеренных фатах (способны существовать в клетке в форме профага). Так, у разных штаммов бактерии ЕЮЬег!с)па сой (Е. со!!) присутствует в геноме 19 копий 1Б|-элементов. Большинсгво др, 1Б.элементов также представлено в хромосомах разных штаммов Е сой мн. копиями: 1Б2-от 0 до 12, 1БЗ-от 4 до б, 154-от 1 до 2, 1Б5-от 0 до 10. Транспозиции 1Б-элементов не сопряжены с их исключением из мест исходной локализацни в плазмндах или хромосоме; при транспозиции Ш-элемент удваивается н одна его копия остается на прежнем месте, а другая попадает в новый локус (местоположение гена в хромосоме или плазмиде).
Таким образом транспоэнции этого элемента сопряжены с репликацией (удвоением) его ДНК. Обычно 1Б-элементы встраиваются (интегрируют) в разл. места бактериального генома, однако нек-рые участки оказываются более предпочтительными, чем другие. Встраивание и исключение этих элементов происходит с высокой точностью, что свидетельствует об участии в этих процессах ферментов, узнающих инвертир. концевые повторы 1Б-элементов.
гРермеитные системы, обусловливающие транспозиции 1Б-элементов, по крайней мере, частично кодируются их собств. ДНК. Так, 1Б|, судя ПО длине его нуклеотцдной последовательности, может кодировать лишь небольшие полипептиды, к-рые участвуют в его транспозиции, вероятно, в комплексе с клеточными белками. Значение 1Б-элементов для эволюции бактерий связано с тем, что эти элементы при своих перемещениях инактивируют разл. гены или нарушают их нормальную регуляцию.
Помимо прямого влияния на экспрессию гена (раз'вития признака, контролируемого данным геном) вследствие транспозицин инсерционной последовательности непосредственно в кодирующую часть гена нли его регуляторную зону, эти М.г.э. могут влиять также на транскрипцию (биосинтез информационной РНК на матрице ДНК) окружающих их последовательностей ДНК генома. Это происходит вследствие того, что мн. 1Б-элементы содержат промоторные (ииициирующие транскрипцию) и терминаторныс (прекращающие транскрипцию) участки ДНК.
Транспозиции 1Б-элементов могут вызывать слияние двух не 149 МИГРИРУЮЩИЕ 79 связанных ранее генов или оперонов (совок)чшосеъ связанных межлу собой генов и прилегающих к ним регуляториых участков) с образованием новых функцион. сднннц, а также иилуцировать все виды хромосомных перестроек (см, Атт.- тпаяттл). Соединение разнородных репликонов (элементарная генетич. структура, способная к самокопированию) имеет болъшое биол.
значение, т. к. объединяет ранее разобщенные генетнч. детерминанты, подчас принадлежащие разным видам организмов. Тп-элементы (сложные перемещающиеся элементы, или транспозоны) принципиально отличаются от 1Б-элементов только тем, что содержат дополнит. структурные гены, не имеющие отношения к ф-ции транспозицин, Известно много транспозонов, в состав к-рых входят гены устойчивости к антибиотикам, тяжелым металлам и др. ядам, При этом один и тот же транспозон иногда несет полый набор детерминант резнстентности (т. наз.