И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 282
Текст из файла (страница 282)
кристаллы; хорошо раств, в воде; ).„„, 260 нм (рН 2); а 14,6 !Оз. КоА — акцепгор и переносчик разл. кислотных остатков (см. Каферлтенлты). Реакциониоспособной частью СН90Р 0 РОСНгС(СНз)аСН(ОН)С(0)ХН(СН9)гС(0)ХН(СНа)93Н ! ОН ОН молекулы КоА является концевая сульфгидрильная группа. Ацильные группы присоединяются к коферменту при помощи тноэфирной связи. Своб.
энергия гидролиза ацнл-КоА имеет большую отрицат. величину (напр., для гидролиза ацетнл-КоА она составляет 31,4 кДж,!моль). Таким образом кофермент переносит ацильные группы, подобно тому как АТФ переносит активир. фосфорильные группы. Для КоА характерно тиоллисульфидное взаимод. (КЗ вЂ” ЗК + 4 КВН -к Кб — БК'+ КБН), а татке регуляторные воздействия на ряд ферментагнвных р-ций (особенно на регулирующих соотношение Код/ацнл-КоА). Внутриклеточный КоА -источник 4чфосфопантетеиновои группировки — О(НО)Р(0)ОСН, С(СНз) СН(ОН)С(О)ХН— — СНхСНтС(0)ХНСНхСНаБН, к-рая коаалентно связывается фосфоэфирной связью с остатком серина в фосфопантетеинпротендах, выполняющих ф-ции ацилпереносящнх белков (аналогично КоА).
Эта р-ция катализирустся фосфопантетеин-трансферазой, осуществляющей гндролиз КоА и перенос 4чфосфопантетеина к апоформе мультифермента (напри синтетазы жирных к-т) с образованием активного фермента. Этот же фермент катализнрует отщепление 4чфосфопантетенна от фосфопантетеинпротеида. П.к, в виде КоА участвует в углеволном н жировом обмене, в синтезе ацетилхолина, в коре надпочечников стимулирует образование кортикостерондов. Биосинтез П.к.
осуществляется из пантосвой к-ты (она синтезируется из 2-оксоизовалериановой кислоты) и аланина. Биосинтез КоА из П. к, происходит в разл. органах в тканях и включает образование промежуг. 4чфосфопантетеина (П1); 444 ПАПА ВЕРИН группы БН, с помощью ферментного анализа (с использованием 2-оксоглутаратдегидрогеназы, фосотрансацетилазы н др.). ффективное разделение н — Р-Оснтс(снх)асн(ОН)с(0)1ЧН(снт)тс(0)ННСН(ОООН)снаБН со ществляют с использованйем высокоэффективной жидкостной хроматографии. П.к.
применяют как лек. ср-во в виде Са или ]ь(а-со- !8 ли и пантеиола (действующее начало этого препарата — пантотениловый спирт). Потребность взрослого человека в П. к. 1Π— 15 мг/сут, в период беременности и уде, гипертермии существенно .к. используют внутрь, пареневаниях коящ (экзема, дерматозы и др., интоксикацивх (алкоголизм, осложнения при терапии антибиотиками), заболеваниях желудочно-кишечного тракта и дро а также как добавка к кормам животных.
лса» копелевнч В. м., жлановпч е. с., а кн. комрменты. м., 1973, е. 238-55, Березовский В. М., Хнмпп аптамппов, 2 пхл., М., 1973, с. 57-96; Лпхпнер И. Б, Сппрпчсв В.Б, в «пс Вптемппм, М., 197Е, о 371-83; Мойсссно к А. Г., Пантотеповаа кнслата (бнахнмпп и прпмепеппс витамина), Минск. 1986; Мойссепак А.
Г. [и др). в «пс Метаболпчсскнс аффекты недсстаточпостн функппональпа свктанных В-вптамннов, Манек, 19Ы, а. 163- 2253 Мойссснок А. Г. [и др]. Пропхаолнмс пантотсновой «полоты (рах. работка новых вптампппмх и фармакатсрапевтнчсскпх средств), Мннск, 1989. Д. Г. М Лсеетык. В. М. Канале нч. ПАПАВЕРИН [6,7-диметокси-1-(3,4-диметоксибензил)изохннолин; ф-ла 1), мол. м. 339,45; бесцв. кристаллы; т.пл. — -СС, 1 П,1, О а~а~ы~ппхю~п" " "~" *" а!е м Р Оснас(снз)асн(ОН)с(0)1ЧН(снт)ас(0)НН(сна)ЯБН ОН 0 9 ~9 а!9 аай — Снао~ — О-~оснтс(снв)асн(он)с(о)нн(СНЯ)ас(0)нн(сна),БН-:-~~- Вд ь ь " ') н лактации, тяжелом физ.
тр увеличивается. Препараты П нн терально и местно при забол ) сн о Н ВО йо сн,о осн, И!В=ОН ! (сн,) снсно носн с(сн,) сно носн с(сн ) сн(он)сн но СН7 (Нн,сн Си соо),са — — * 1 аса, 1с,1, О !с1!юы,~,юа1, ° ПАПАИН, фермент класса гндролаз, катализирующий гидролиз внутр.
пептидных связей у белков и пептидов, а также концевые связи С(О) — ]ь)Н„С(О) — Ой и С(О) — БН этих соединений. В раде случаев катализирует также перенос 880 АДФ-аденозиндифосфат, Р-остаток фосфорной к-ты, РР-остаток пирофосфорной к-ты Фермент, катализирующий первую р-цию (АТФ1 Р-пантотенат-4'-фосфотрансфераза) является регуляторным и осуществляет также фосфорилирование пантетеина. Катаболизм КоА у высших животных на первых стадиях осуществляется неспецифическими деацилазами и фосфатазами до 4эфосфопантетеина нли пантетеина. Пантетиназа, активность к-рой особенно высока в почечной ткани, гидролизует эти катаболиты до 4чфосфопантотеновой к-ты, П.к. и цистеамина НхЫСНЗСНхБН, являющихся конечными продуктами в катаболизме КоА у животных. Большинство микроорганизмов являются пантотенатпрототрофными, т.е.
осуществляют биосинтез П.к. Ее катаболизм у микроорганизмов начинается с гидролизв витамина до Р-пантоевой к-ты и В-аланина! Р-пантоевая к-та в последовательных р-циях превращ. в Р-4-оксопантоевую, Р-3,)-диметиляблочную и далее в 2-оксоизовалериановую к-ту. Пром. получение П.к. в форме ее солей осуществляют через Р-пантолактон или Р-пантамид, напр.; Выход конечного продукта ок. 80%. Необходимый для получения П.к.
Р-цантолактон получаю разделением рацемата через днастереомерные соли пантоевой к-ты нли ее амиды (напр., с (-)-а-фенилэтиламином, 1.-(ф)-трео-]-(лнитрофенил)-2-амина-1,3-пропандиолом, (!Д)-3-элс)о-аминоборнеолом) либо путем биосинтеза. Хим, методы синтеза КоА не нашли практич, применения из-за нх многостадийности и низкого выхода. Разработан микробиол. синтез кофермента из П.к.
с использованием бревибактерий (ВгеИЬас(епшп). Определение свободной П.к. и ее солей осуществлюот колориметрич. методами, основанными на цветных р-циях продуктов их гндролитич. расщепления в кислой или щелочной среде, методом газо-жидкостной хроматографии производных П. к. и продуктов ее распада или микробиол, методаыи с тест-культурами.
КоА определяют спектральным методом при ). 260 нм, посредством колориметрич. р-ций на 879 !Втй Н 147'С; не раств. в воде, раств. в горячем этаноле и хлороформе. Слабое основание, образует кристаллич. гидрохлорид (т.пл. 225'С, раств. в воде, плохо в этаноле), пикрат (186 'С). П.— алкалоид. содержащийся в растениях рода мак (Раравег) семейства маковых, в частности в маке снотворном (Р.
зошш[егщп), Биогенетич. Предшественник П, — тетрагидропапаверин (Н), к-рый образуется из норретикулина (Н]). П. выделяют из опия (высохшего на воздухе млечного сока несозревших плодов снотворного мака), содержащего 0,5 — 1% этого алкалоида. Однако б.ч. последнего получают синтезом из вератрового альдегида (3,4-днметоксибензальдегида) и гипуровой к-ты Сбнхс(0)ЫНСНхСООН. П. понижает тонус и уменьшает сократит. деятельность гладкой мускулатуры.
Применяют (в виде гидрохлорида) как спазмолитич. и сосудорасширяющее ср-во. Лыпс 0(пхьптй Пч ТЬс ардон апв(опш Мт.-(, 1962. М.С Индом. ацильиых остатков (образующихся после гидролиза пептнла) и перезгерификацию концевых эфирных групп. П. выделен в кристаллич. виде из сока дынного дерева, или папайи (Сапса рарауа). Молекула состоит из 212 аминокислотных остатков (мол.м.
23406). Ее первичная и пространств, структуры установлены. Содержит три связи Б — 8 и одну группу 8Н. Оптимальную каталитич. активность фермент проявляет при рН б; р1 8,75. С наиб. скоростью П, каталнзирует гидролиз пептидных связей, образованных остатками аргинина и лизина, с меньшей-образованных остатками гисгиднна и глутаминовой к-ты. Связи, образованные остатком тирозина н др.
аминокислот, расщепляются медленно. Гидролиз всех субстратов происходит в одном активном центре (включает остатки цнстеина и гистндина), в к-ром зона связывания субстрата имеет протяженносгзь соответствующую 7 амннокислотным остаткам. Остаток цистеина активного центра избирательно взаимод. с амином иодуксусной я-ты, л-толуолсульфофто- РЗШОМ, ИОД-, бром- и хлоруксусной к-тами, б-нодпропионовой к-той и ее амидам; 1,3-днбромацетон алкнлнрует остатки цистенна и гистидйна.
Ингибиторы фермента-нек-рые пептиды, содержащие на конце группы С=О, окислители и ионы тяжелых металлов; активаторы — меркаптаны и др. восстановители. П. применяют для обработки кож, мягчения мяса, осветяення напитков, а также как лек, ср-во в составе препарата лекозим, применяемого в ортопедии, нейрохирургии и офтальмологии. Лпаг Аигонов В, и., Химии прогеопизе, М., 1583, с 52. 54, 733-34, 268; 5.геье А. (а.о), «Ргес. Йае. исае, зеь 578А», 1544, г.
52, Ы 5', р. 7274-83; О!акег А, впгйЬ Ц а кнс ТЬеепкуигез, 3 ее, г, 3 п3. Ьу Р Ц Воуег Н У;Ь( !Яуь р 502-48 Ю. В. Кпп пгаегпкее. ПАРА, см. Орта, мета, лара. ПАРАЛЬДЕГИДг см. Аиетальдггид. ПАРАМАГНЙТИКИг в-ва, намагничивающиеся во внеш. маги. поле по направлению поля. Это св-во в-в наз. пира- магнетизмом. В неоднородном маги. поле П. втягиваются ' в область сильного маги.
поля, Их маги. восприимчивость 2 всегла положительна. Парамагнетнзм характерен для в-в, атомьг, ионы или молекулы к-рых облалают собств. маги. моментами, но в отсутствие внеш. поля эти моменты ориентированы хаотично и в целом намагниченность в-ва отсутствует.
Маги. моменты м. б. обусловлены орбитальным движением электронов в оболочках атомов или молекул (орбитальный парамагнетизм), спнновыми моментами самих электронов (спиновый парамагнетизм), маги. моментами ядер атомов (ядерный парамагнетизм). В отличие от антиферромагнетиков, ферримагнетиков и ферромагнетнков П, в отсутствие внеш, маги. поля не обладают маги, структурой. Внеш. маги. поле приводит к упорядочению маги. моментов и, как следствие, к появлению намагниченности вдоль поля. Конкуренция между упорядочивающим лействием маги. поля и разупорядочивающим действием теплового движения частиц в-ва (атомов, ионов) приводит к след. ф-ле для у П. (закон Кюри): А'р' Х= )Ь, т' тле ц — величина маги. момента атома. Ч -число парамагнитных атомов в 1 моле в-ва, +)ги-постоянная Больцмана, Г-абс.
т-ра. При наличии нек-рого взаимод. между маги. моментами н нх взаимод. с внутрнкрнсталлнч. полем у П. описывается ф-лой (закон Кюри — Вейса): Аг р' (2) дй,(Т- й)' где В-константа Вейса, характеризующая влияние внутрикристаллнч. поля. Для ферромагнетнков, становящихся выше точки Кюри П., 6 — положит. величина, для антифер- 881 ПАРАМЕТРЫ 445 ромагнетнков, переходжцих в парамагнитное состояние выше точки Нееля, б-в большинстве случаев отрицательна.
Ф-лы (1) н (2) справелливы в области слабых маги. полей, когда наьгагниченносгь в-ва 1 линейно возрастает с ростом напряженности маги. поля Н (1 = уН). С возрастанием Н и понижением т-ры увеличивается степень упорядочения маги. моментов атомов, а зависимость 1 от маги. поля и т-ры имеет более сложный внд. Ф-лы (1) н (2) м.
б. использованы для определения концентрации парамагнитных атомов по величине нх маги, момента и характеру зависимости 3( П. от т-ры. Спиновый парамагнетизм, или парамагнетизм Паули, свойственный металлам, обусловлен электронами проводимости. В случае полупроводников его величина ничтожно мала. Спнновый иарамагнетизм металлов не зависит от т-ры. Не зависит от т-ры и парамегнетизм Ван Флека. Он присущ в-вам, атомы или ноны к-рых в осн, энергетич. состоянии не обладают маги. моментом. В данном сл)чае парамагнетнзм обусловлен примесью возбужденных состояний с маги. моментом.
В случае ядерного парамагнетизма )( подчиняется закону Кюри [ур-неге (1), где р — величина ядерного маги. момента, Ау — концентрация атомных ядер]. Экспериментально ядерный парамагнетизм можно наблюдать в области сверхнизких т-р и лишь у тех в-в, в к-рых отсутствуют элекроны проводимости, а электронные оболочки атомов не имеют маги.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
