И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 281
Текст из файла (страница 281)
концентрации) иногда в присут. оснований, промежуточно образуются т)з-олсфиновые комплексы (см. ниже); побочные продукты в насыщ. и нснасыщ. альдегиды и кетоны; 2) взаимод. соед. Рд(П) с 1.3- и 1,2-лиенами. замешенными циклопропанами, аллилгалогенидами и родственными соед., с аллильными соед. др. металлов и т.п., напр.: СН он СНз СНСН СНСНз з 1чззРЙС!з — ~ сн СНзСНОСНз СН,ОСН, 874 442 ПАЛЬМИТИНОВАЯ СНЯ=СНСНзыбс! е РВС1, — -- фрб-'~~ 7) з-Оле~гиновьге комплексы известны для Рд(!П типа [Рдс! (т) -олефин)3 и Рд(0) типа [Р<П.з(цз-олефин)], где Е = Ррйз. Комплексы Рд(П) присоединяют нуклеофилы к олефиновому лиганду с восстановлением Рд(П) до Рд(0), напр.; [Рд(сзНе)С!з~з + 4сзНзО)ч(а -е -и 2СН,СН(ОС,Н,), + 4НаС! + 2РО(0) Подобные р-цни лежат в основе иром.
способов получения винилацетата и ацетальдсгнда из этилена. Получают олефиновые комплексы Рд(П) замещением на олефины др. лигандов, напр.: [РЙС1з()ч)СР)з)з 3 + олефин -и [РОС!з(т)и-олефин)зз, а также прямым взаимод. Рс(С1з с олефнйами, напр. с изобутеном, стиролом, циклогексейом и др. Образующиеся ц'-олефиновые комплексы обычно неустойчивы и в зависимости от строения олефнна и условий р-ции превращ, в ц'-аляильные комплексы с отщеплением НС! или дают продукты окисления олефинов (альдегнды или кетоны) при взаимод.
с водой. т)з-Олефнновые комплексы Рг)(0) получены с олефннамн, имеющими электроноакцепторные заместители, напр. с производными малеиновой и фумаровой к-т, 1,4-бензохиноном и др. цз-Олефиновые комплексы Рс)(0) с дибензилиденацетоном (ПВА) типа [Рс((РВА)з 3 или [Рбз(ОВА)з ! используют для синтеза различных П.с.
Из ц~-диеновых комплексов Рс) устойчивы соед. с 1,4- н особенно 1,5-диеиами, напр. с 1,5-циклооктадиеном (ф-ла 1), дициклопентадиеном, норборнадисном (ф-ла П7 рбс(з РВС1 1 8 1,3-Диены образуют с соед. Рб(П) 71'-олефиновые комплексы, к-рые затем перегруппировываются в 7) з-аллнльные. Комплексы с 1,5-диенамн обратимо присоединяют нуклеофилы ()ч(п), гл. обр. КО и СН,СОО, О-днкстонат-аз!ионы с образованием хелаттгых ст, я-комплексов: РеС1з Рб Нн сь 1Чп Феофилы, пиридин, днметнлсульфоксид и др. мягкие основания вьгтеснягот дненовые лиганды из комплексов Рс), напра [Рг)С1з(71~-СзН, + (СН,),8О СлП„+ [РОС1з[(СНз)з ВО),).
Получают ц -числовые комплексы Рс( непосредственйыч взаимол. лионов с Р(азрг(С!е или замещением на диен др. лигандов в кочплексах Рф * Циклобутаднсновые комплексы Рс( получают взаимод. замешенных ацетиленов с комплексами Рд обычно с послед. обработкой ННа1; К,К' зриз, трет-!уилл Циклобутадиеновый лиганд легко переносится с Рд на др. металлы (Мо, )Аг, Ре, Со, Кй и др.) Моноциклопенталненнльные комплексы Рд содержат в качестве др, лиганлов фосфины, галогены, ц'-аллильную группу и т.д. ц'-С,Нз-лиганд легко отщепляется при действии разл, реагентов, напр.: 875 [Рд(Ц'-СзНзЦ(Ц~-СзНз)) — > [РОС!(т)з-СзН ))з + СзНе Получают нх взаимод.
соед. Рс) с циклопентадиенидами металлов МС,Н, (М = 74а, К, 1.|, Те): [РОС!(цссзу!з))з + МСзНз [Рд(ц .СзНз)(7)'-СзНз)3 т)з-Ацетиленовые комплексы Рд(0) типа [Рд(КСаж СК) (РРй )з! устойчивы, когда К вЂ” электроноакцепторные группы (Срз, СООСН,). Они образуются при р-циях [Рд(РРйз)лз с КС= — СК. Взаимод. [РОС!7(ц -С,Н )з или [Рс)(ХСРй)зС1Д с КС— = СК (К лгделг-Ссйя) приводит к ацетиленовому комплексу Рб(П) [РОС!7(7)зУКСвж СКЦз.
При р-цинх с др. ацетиленамн саед. Рд(П) дают ц'-аллильные комплексы или продукты диь три- н олигомеризации ацетиленов. Известны также карбеновые комплексы Рс(, к-рые образуются при присоединении спиртов и аминов к изонитрильным комплексам: [РВС1з(СР(К)Е] + НХ вЂ” ~ 1С1ЯРбюСо.
,,Х 'ННК Х ОК 6!К"К" П.с.-важные промежут. продукты во мн. орт. р-цнях, катализируемых соед. Рд. К ним относят окисление олефинов, олигомеризацию олефинов, дненов и ацетиленов, карбонилнрование, винилирование, ацетоксилироваиие, изомеризацию н др. П. с. используют в орг. синтезе для образования связей С вЂ” О, С вЂ” На!, С вЂ” )ч(, С вЂ” Б, С вЂ” Бь Нек-рые П.
с,— эффективные катализаторы, напр. при карбонилировании аллилгалогенидов (аллильные комплексы), при линейной димеризации и тримеризации бутаднена, ацетилировании олефииов и аллена. Лмни Меголы злеменгоормническол инмин. Кобальт. никель, плагнноаые металлы, пол рел. А,Н. Насмелноаа. К.А Качсшкоаа, М., !Ятб, с. Збб-бэб; Согпргенелпге огеапоглсглжс схем мгу, оу. Ьу Ц.
Игаыпзоп, Р.С.А. Виоле, ц В, Аьеь, б, В т., ыю, р. тез-ебз. Л. В. Рыбин ПАЛЬМИТИНОВАЯ КИСЛОТА (гексадекановая к-та) СН,(СН,)„СООН, мол.м. 256,43; бесцв. кристаллы; т.пл. 62,9 "С, т.кнп. 105'/0,01 мм рт, ст., 167'/1 мм рт. ст., Васо 0,8414; г4' 1,4219; 71 7,8 мПа с (80'С); у 27,3 1О ' Н/м (75'С) и 9,2 1О ' Н/м (75'С) соотв. на границе П.к.-воздух и П. к.— вода; Со 460,7 КДж/~моль.
К), для расплава 581,1 кДжймоль )ь) (68'С); ЛИел 54,34 кДж/моллы Л//~ е -9948 кДж,'молзд е 2,35 (70'С). Р-рнмость (г) в 100 г р-рителя соотв, при 20 и 60 С: вола 0,0007, 0,0012; метанол 3,7, 4650; этанол 7,2, 2600; этилацетат 6,1, 2340; бензол 7,30, 2170. В 100 г П.к. раста. 1,27 г воды (62 "С). По хим, св-вам — типичный представитель алифатич.
карбоновых к-т. Соли и эфиры П. к. нлз. папьмитатами. П.к.-наиб. распространенная в природе жирная к-та, входит в состав глнцеридов большинства животных киров и растит. масел (напр., пальмовое масло содержит 39-47% П. к.), а также в состав нек-рых носков, напр. в спермацете кашалота 90% цстилового эфира, а в пчелином воске 30% миристилового эфира П.к. В животных организмах П.к.— конечный продукт синтеза жирных к-т из ацетил-КоА. П.
к. выделяют ректификацией нли дробной кристаллизацией из смеси жирных к-т, получаемых омылением жиров или окислением парафинов. П.к. используют в произ-ве стеарина (смесь со стеариновой к-той), моющих ср-в, косчетнч. ср-в, смазочных масел и пластификаторов! пальмитат Са используют в качестве компонента составов для гидрофобизации тканей, коки, дерева, эмульгатора в косметнч. препаратах, смазки в произ-ве таблеток; пальмитат )ч)а — в качестве эмульгатора, компонента хоз. и туалетных мьш, косметич.
препаратов; метилпальмитат — для получения гексадеканола, П.к. и ее производных, а также как ароматизирующее в-во для пищ. продуктов. Т.всп. 192'С, т. самовоспл. 210'С. Д. В. Лояйе. 876 НО Н Н СН9ОС(0)СНаХ(СНз)9 ХН 877 ПАЛЬМОВОЕ МАСЛО, см. Растительные масла. ПАЛЬМОЯДРОВОЕ МАСЛО, см. Растительные масла. ПАНГАМОВАЯ КИСЛОТА (витамнн В„, 6-О-Х,Х-днметилглицил-Бьглюконовая к-та), витаминоподобное в-во. В индивидуальном состоянии малодоступна. Для Ха-солн т.
пл. 186'С; раста, в воде, плохо раста. в орг. р-рителях; в нейтральной среде быстро гидролизустся, Достоверных сведений О ООН содержании П. к. в организме и в пищ, продуктах нет. Доказательств, что недостаток П.к, ведет к к.-д. нарушениям в обменс в.в у человека, О не имеется. В медицине П.к. применяют как лек, ср-во в виде Са-соли, к-рую получают этерификацией гяюкоиовой к-ты Х,Х-днметилглицином по гидроксигруппе в положении 6 в прнсут.
сильной минер. к-ты с послед. нейтрализацией гидроксидом Са. Препарат П. гс (белый или с желтоватым оттенком порошок с характерным запахом; раста, в воде, не раста. в этаиолв; гигроскопичен) содержит ок. 70% осн. в-ва, в значит. кол-иах содержит также глюконат Са н СаС!,, Он обладает антитнпокснч. (повышает солержание О, в тканях) и лнпотропным (способствует усвоению жиров) действием, а также повышает содержание креатинфосфата в мышце. Его применяют при лечении атеросклероза сосудов мозга (1 и 11 стадии), ниж. конечностей, хронич, коронарной недостаточности, а также при хронич. гепатитах и алкоголизме.
Противопоказан при значит. повышении артериального давления и при глаукоме, Впервые витамином В„ была названа биологически активная фракция, вьщелеиная в 1953 Т. Томиямой из печени животных. Позднее аналогичный по физиол, активности продукт был вылелен в кристаллич. виде из отрубей риса и зерен абрикоса. Хотя достоверного доказательства строения прир, в-ва не сделано, ему приписывают строение П.к. Малая гидролитич, устойчивость последней даже при нейтральных значениях РН делает такое отнесение сомнительным. Лимс Витамн» Вм (нангамоваи «исата1, М, !96Н Юркавин Л. М, [н ир), нж.
обш. химин», !967, т. 37, эь ь, с. !267-)ь л. м. юртмн ПАНТОТЕНОВАЯ КИСЛОТА (витамин В,, Еь(+ Р3- (2,4-дигидроксн-3,3-диметилбутириламнно)пропионовая к-та, 3-(Х-пантоиламино)пропионовая к-таз НОСНаС(СН,),СН(ОН)СОХНСНзСНхСООН, мол. м. 219,24; олатн из витаминов группы В. СНз Неустойчивое, гнгроскопич., светло-желтое, 0 вязкое, маслоооразное в-во; (пЦа 4 37,5 ' (вода); хорошо раста. в воде, метаноле, '1 этаноле, этилацетате, диоксане, пирнднне, плохо — в диэтиловом эфире и высших спиртах, практически не раста. в бензоле и хлороформе. Для Са- и Ха-солей П.к. т.пл.
193,5-195 и 122-!24'С. (п)ьв +25-28,5 н +27-29' (вода) соответственно. Соли П.к.-бесцв, кристаллы; хорошо раств. в воде, хуже-в метаноле и этаноле, практически не раста. в ацетоне, диэтиловом эфире и хлороформе; устойчивы на воздухе и в водных р-рах в интервале рН 5,5 — 7,0, в кислой нли щелочной среде гидролнзуются до ()-аланина Н,ХСН СНхСООН и пантолактона (ф-ла 1) илн пантоевой к-ты НОСЙхС(СНз) СН(ОН)СООН (2,4-днгидрокси-3,3-димегилмасляйая к-та). Биол.
активностью, подобной П.к., обладают пантотениловыйспирт и пантетин. Пантотениловый спирт (пантотенол, Х-пантонл-3-аминолропанол)-бесцв. вязкая гигро. скопич. жцдкостгн (а169 +29,5а (вода), легко Раста. в воде, метаноле и зтаноле, хуже-в эфире, устойчив при РН 3 — 5; п ан те тип (биг-(Х-пантотеноил-2-аминоэтил)дисульфид3 ПАНТОТЕНОВАЯ 443 (НОСН,С(СН,),СН(ОН)С(О)ХН(СН,),С(О)ХН(СН,)хб) а вязкая жидкость, [п]вхо +17' (вода), легко раста. в воде, метаноле и этаноле, практически не раста.
в эфире, хлороформе, ацетоне, бензоле. П.к. по хим. св-вам-типичный представитель гидроксикислот, может образовывать разл. производные как по карбоксильной группе (сложные эфиры, амиды, хлорангидрнд, азия, соли), так н по гидроксильной группе (сложные и простые эфиры). Витамин синтезируется зелеными растениями, микроорганизмами, в т.ч. микрофлорой млекопитающих (авитаминозы, связанные с отсутствием П. к, у человека поэтому обычно не наблюдаются). Особенно богаты П.к. печень (7-11 мг в 100 г) и почки (3,4-4,7 мг) высших животных, эмбриональные клетки (желток 2,7-7,0 мг), злаки (1,0— 2,6 мг). В процессе хранения продуктов н их обработки потери витамина составляют 25-50%.
Потребность в П. к. у высших животных составляет О,! — 2,5 мг/кг массы. Признаки дефицита П.к. у человека неспецнфичны. У животных отмечается задержка роста, дерматит, выпадение шерсти, поражение желудочно-кишечного тракта, адреналовой системы (вырабатывает и выделяет в кровь катехоламины) и др. Биол, роль П.к. обуслоалегга ее участием в бносннтезе кофермента А (КоА, КоАБН; ф-ла И)-мол, м, 767,54; бесцв.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
