И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 279
Текст из файла (страница 279)
с англ, М., !989. А. и. Барамсе. ОХРЫ (греч., ед. ч. Оесйга, от ос)ггбв — бледно-желтый), прир. железооксидные пигменты желтого цвета. Красящий компонент — гилроксид Ге(П!): ГеО(ОН), или ГезОз Н2О, ромбич. кристаллич. модификации (минерал гетнт; см. также Железа о«сиды), наполиитель- алюмосиликаты (глнны). По цвету О. разделяют на светло-:келтые (солержание Ге,О, !2 — 20е/о по массе), средние (22-45о/о), темные и золотистые (45 — 80'/о). Кроме алюмосиликатов в О. могут содержаться примеси %02 (до 20еф) и СаО+ М80 (до 2е/о).
О, полидисперсны, средний размер частиц 1 — 5 мкм; укрывистосгь 60-90 г/ма, маслоемкость 25-40 г,'100 г; устойчивы к действию р-ров щелочей, слабых минер. к-т и орг. р-рителей; рН водной вытюкки 7-8. При нагр, выше 150'С теряют волу и переходят в красный «-Ге,О,. Отличаются высокой свето- и атмосферостойкосгью. Противокоррозионными св-вами не обладают. Получают О. размолом и мокрым или сухим обогащением желтых глин, продуктов выаетривания полевых шпатов, бурых железняков, железистых болотных руд, к-рые освобождают от абразивных примесей 81Оз отмучиванием. Затем следуют операции сушки, размола и воздушной сепарации. О.— дешевые пигменты; их широко применяют для произ-ва всех вшгов красок и шпатлевок на основе любых пленкообразователей, а также для окраски в массе строит. 868 1 й СН вЂ” СН г г К С С й г" 'Н .Н, Н' 1 СН,— СН 1 КС О СК ННК' н зо, -СН вЂ” СН/ -С С- 0 0 ргвв 869 870 и облицовочных материалов, бетона, древесноволокннстых плит, пластиков и др.
Природные О. вытесняются синтетическими, содсржашими 12'А желтого ГегОз Н,О и 88Ъо каолнна. Синтетические О. обладают теми же св-вами, что и природные, на более высокодисперсны, их укрывистость 12 — 20 г/мг, они не содержат абразивных примесей 81О„легко диспсргнруются и поэтому пригодны для изготовденин любых амадей и палиграфич. красок. Получают их смешением синтетич, желтых пигментов с каолином (см. также Железооксидные лнгмемщы). Линд Толстихина К.И., Природные пигмептм Советского Союза, их обогаюенне и «римененне, М, !963, Ермилов П И., Инлейкнн Е А., Толмачев И Д., Пнгмегий и пигмснюрованные лекокрасочпые ма~кривина Л..
!987; Калинскаа ТВ, Голубов В И., Подьячева ТИ, Природные пигменты. М., !989. и. И. Ермилов. ОЦИМЙН, смесь ациклич. терпеноаых углеводородов: 3,7-диметил-1,3,7-октатриена СН,=С(СНз)СН,СН,СН= =С(СНз)СН=СН (а-О.) и 3,7-диметнл-),3,6-октатриена (СН )гС СНСНгдН С(СНз)СН СНг (н О ) мол м 136,24; бесцв. пахучая жидкость т.кнй. 176 — 178 "С, 73— 74 'С!21 мм рт.стл с(ез 0,8031; лрг 1,4862; раств. в этанале н эфирных маслах, не раста. в воде и пропиленглнколе.
На возлухе легко акисляется, образуя смолистую массу желтого цвета; без доступа воздуха при обычной т-ре устойчив, при нагр. превращ. а аллооцимен (2,6-диметил-2,4,6-октатриен). Восстановление )ч(а в спирте приводит к лигидромирцену, гидратацня смесью Н,ВО, и СН,СООН-к оцименолу. О. содержится в масле листьев базилика Оснпшп Ьаз)1(сцш (м.б. выделен из них фракционнрованием) и в нек-рых др.
эфирных маслах. Образуется при пиролизе а-пинена. О. используют как компонент нек-рых парфюм. композиций. Л. А. Хейгбвк. ПААЛЯ-КНОРРА РЕАКПИЯ (р-цня Кнорра, р-ция Кнорра — Пааля), конденсация 1,4-дикарбонильных саед, с )ь(Нз или первичными аминами с образованием пирролов: КС(0)СНгСН,С(0)й'+ КЯННг 1 К" В р-цию нстулают дикетаиы, диальдегиды, дикетокарбоновые к-ты и их эфиры, днкетонитрилы, три- и тетракетоны. Стсрнчески затрудненные дикетоны (напр., 4,5-днбензоил-1-циклогексен и ега замешенные) в р-цию не вступают. Р-цию с низшими алифатнч. аминами обычно проводят при комнатной т-ре (р-ритель-Н О, КОН, КСООН, С„Н ); с высшими алифатич, и ароматйч.
аминами процесс осуществляют при нагр. в течение песк. часов, в послелнем случае-и в присут. НС1 или ледяной СН,СООН. Вместо ЫНз и первичных аминов можно использовать аммониевые солй [напрч Ох!Не)гСОз), мочевнну, дициандиамид. В ряде случаев дикетоны вовлекают в р-цию а момент выделения.
иапрл НОСН вЂ” СНОН СНг — СНг 1 1 НОСН СНОН вЂ” н С 0 С 0 1 1 СООН СООН СООН СООН Выходы пирролов 70-909гс. В качестве побочных пролуктов могут образовываться моно- или диоксимы, олигомеры и полимеры. Механизм П. — К,р. детально не исследован. Полагают, чта промежуточио образуются саед, ! илн П (в нек-рых случаях саед. типа 11 выделены), к-рые в результате атщепления Н,О образуют пиррол.
При взаимод. с 1,4-дикарбоннльными саед. дегндратирующих агентов или Р,8, образуются пятичленные гстсроциклы (соотв. фураны и тиофены). Эти синтезы иногда также наз. П.— К.рл 440 ПАЛЕОБИОГЕОХИМИЯ П.-К,Р. используют в препаративной практике. Синтез пирролов открыт в 1884 Л. Кнорром, впоследствии эта р-ция более подробно исследована К. Паалем.
Ламп тсрентаее А П.. Яннис»а» Л А., сУ»пеки кнмиип, 1954 т 23 а. 6, с. 693-336; Обнм» срганиеескм»ими». пер. с е»гп., т 8, М.. 1985, с. 366-61; танис т 9 м, 1985 с 142 43 Ва11»гН е., х мтеп 1. спаса асти 1963 т. 63, М 5, р. 511-56. г.
И, дрс а. ПАЛЕОБИОГЕОХИМИЯ (от греч. ра(аюб-древний, Ь(озжизнь, 8е-Земля и хил!ии), научное направление, изучающее геохим, особенности организмов былых геол. эпох. Его основоположник — Я. В. Самойлов. Оси, метод П.-определение содержания хим. элементов в ископаемых остатках растений и животных, ископаемом орг. в-ве (угли и т.д.). Установлено, что в раковинах и др, скелетных остатках организмов сохраняются аминокислоты, углеводы, жирные к-ты, даже белки. Для организмов прошлых геол. эпох была характерна концентрация определенных металлов; напр., синезеленые водоросли, господствовавшие в докембрии (св. 600 млн.
лет назад), накапливали Ге, Со, %, зеленые и бурые водоросли в начале палеозоя (ок. 500 млн. лет назад)-Ч. По А. П. Виноградову, способность к концентрации элементов уменьшалась от низших форм организмов к высшим. Так, нек-рые беспозвоночные животные и низшие растения, в отличие от позвоночных, содержали в относительно больших кол-вах 81, Ге, Бг, 1, Ч, Сп. В холе эволюции организмы «пробовалип концентрировать мн.
элементы, пока не возникли оптим. соотношения, свойственные наиб, высокоорганизованным существам. Нек-рые элементы (напр., Ге в гемоглобине, ! в щитовидной железе) продолжают играть большую роль в жизнедеятельности животных и человека. П. помогает решению крупных биол. проблем, напр. способствует выяснению причин вылеирания отдельных групп организмов и отсутствия известкового скелета у докембрийских беспозвоночных.
Лпм. Оампнппа Я. В., аналит«. М., 1929 Вери»некии В. И., И»бр. спе, т. 5, М., 1960; Пале«винтен»ими» морских бесппаеанаенмк. Нпассиб., 1980; В«прим палспбнпгсп»имн», Баху, 1981. Л. И. Перепала». ПАЛЛАДИй (назван в честь открьпия планеты Паллада; лат, Райагйшп) Рд, хим. элемент УШ гр. периодич, системы, ат. н. 46, ат. м. 106,42; относится к илагиипоным металлам. Природный П, состоит из шести стабильных изотопов; '~»Рд (1 00»ба) !парс) (11 14айа) гпард (22 33»/е) !пард (27 33»/р) 19)Рд (26,46айе) и "пР4 (! 1,72егс). Наиб.
долгоживущий искусств. радиоактивный изотоп ' 'Рд (Т„, 7 1О' лет). Мн. изотопы П. в сравнительно больших кол-вах образуются при делении ядер () и Ро. В совр. ядерных реакторах в 1 т. ядерного топлива при степени выгорания 3»А», содержится 1,5 кг П. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов ок. 8 1О -"' м', Конфигурация внеш. электронной оболочки атома 4с(гп1 степени окисления О, + 1, +2 (наиб. часто), 4-3, +4 (часто), + 5, 4- 6 ]очень редко); энергия ионизации Рс)п -е Рд" Рба' -а Рг) " соотв. равна 8,336, !9,428 и 32,92 эВ; электроотрицательность по Полингу 2,2; атомный радиус 0,137 нм, ионные радиусьг (в скобках даны координац. числа) Рг) ' 0,073 нм (2), Рдт е 0,078 нм (4, квадрат), 0,100 нм (6), Рба ' 0,090 нм (6).
П.-один из наиб. редких элементов, его средняя концентрация в земной коре 1 10 6'ге по массе. Встречается в самородном виде, в виде сплавов и соединений. Известно ок. 30 минералов, содержащих Пл аллопалладий (содержит примеси Н8, Рг, Ви, Св), палладистая платина (7-39»йа П.), палладит Р60, станнопалладинит Р03Бп„стибиопалладинит РдзБЬ (содержит примеси Р1А82), брэггит (Рд, Р1, йй) Б (16-20'.4 П.) и др. Кол-во П. в смеси платиновых металлов в разл. месторождениях колеблется от 2564а (ЮАР) до 43-45% (Канада) и 60',4 (СССР, по оценкам).
Свойства. П.-серебристо-белый металл с гранецентрир. кубич. решеткой типа Сп, а = 0,38902 нм, 2 = 4, пространств. группа Гм3гп т.пл. 1554'С, т. кип, 2940 "С; плоти. ! 2,02 гггсм', СЬ! 25,8 Дж/(моль К); ЬНпа 16,7 «Дж/мольб АН„',„353 кДжумоль; 82„37,65 Джгг(моль. К); температурный коэф. линейного расширения 1,17 1О 5 К ' (273- 373 К); р 9,96 мкОм см (25 'С); теплопроводность 75,3 Вт!(м К); 7 0,0! 5 Н/см (при ! 554'С в вш!уумж П. 99,998аА»-ной 871 чистоты); парамагнепж, уд.
маги. воспрнимчнвосп + 5,231 10 а (20'С); работа выхода электрона 4,99 эВ. Для отожженного П. модуль упругости 1!7 ГПа, О „, 1,8 — 2,0 ГПа, относит. удлинение 25 — 40»гй1 твердость по Вйккерсу 37-39. П. упрочняется при холодном деформировании, но становится мягче после отжига. Добавки нек-рых в-в, особенно йп и %, повышают твердость. П. легко поддается ковке, штамповке, прокатке, протяжке, хорошо полируется и сваривается. Из него удается получать тончайшие листы и тонкую проволоку. По хим, св-вам П. близок к ллагиипе и является наиб. активным платиновым металлом. При нагр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
