И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 286
Текст из файла (страница 286)
Частицы с целыми значениями спина наз. бозонами, с полуцелыми-фермиоиами. Принцип запрета относится и к перестановочной симметрии составных частиц, иаир. атомных ядер. В зависимости от спина ядра можно говорить о ядрах-бозонах н ядрах-фермионах. Учет П.п.
для ядер молекулы проявляется, в частности, во яр«я!а!иелы!6!и спектрах. Напр., в молекуле "Оз ядра атомов "О состоят из четного числа нуклонов-фсрмионов и потому имеют целочисл. спин (являются бозонами). Это означает, что волновая ф-ция молекулы '60» должна быть симметричной относительно перестановок ядер. Это приводит к запрету всех вращат. У ровней энергии с нечетными значениями вращат.
Момента, что подтверждается наблюдаемыми закономерностями во врашат. спектрах. Понятие квантового состояния частицы в системе справедливо в тех случаях, когда взаимод. Между частицами можно заменить нек-рым эффективным полем, а каждую частицу можно характеризовать индивидуальным набором квантовых чисел; при строгом рассмотрении системы взан- ыод, частиц существуют только квантовые состояния всей системы в целом. Одночастичиое приближение лежит в основе метода самосогласов. поля (метод Хартри — Фока; см. Молекулярны с орбинтллед методы), широко применяемого в теории атомных н мол. спектров, квантовой теории хим.
связи, при описании оболочечных моделей атома и ядра и т.л. П.п, в рамках олночастнчного приближения позволяет обосновать периоднч. систему хим. элементов Д. И. Менделеева, т.к, наличие в одном состоянии только одного электрона объясняет последовательность заполнении электронных оболочек и связанную с этой последовательностью периодичность св-в элементов. Макс. число электронов в оболочке с главным квантовым числом н определяется, согласно П.п., числом разл. наборов квантовых чисел 1, гл! и ! ю,, т.
е, равно 2' 2(21+ 1) = 2нз, Отсюда получаются числа т=о заполнения элейтронных оболочек в порялке возрастания номера оболочки: 2, 8, 18, 32... Для эквивалентных электронов атома, т. е, электронов с одинаковыми н н 1, в силу П. п. осуществляются не все возможные состояния, а лишь те, к-рые различаются ы, нли т, . В частности, для электронной конфигурации (нр)! правило векторного сложения моментов кол-ва движения дает шесть тсрмов: 'з5, ! зР, 'лВ, из х-рых разрешены только три: '5, 'Р и 'О, т. к. для остальных трех термов наборы квантовых чисел для двух электронов совпадают.
Учет П.и. необходич также при нахождении разрешенных электронных состояний молекул и мол. комплексов. П.п. играет фундам. роль в квантовой теории твердого тела, теории ядернмх реакций и р ций междУ элелтелглнрнЫми члстннллш,, Я», вон-лоР-вовлсн Б, н сел тсоготн нсннн фнтн«а в! и., мо !зад с ЗЗ!; Пауля В., тнм нс, с. ЗЗХ Каплан П Г гкснстн фн!. ноу»», !97!, т. ! !7, н. 4, с. 69!2704! ого нс, н сбл тсоготнсо-трзооооно мосолы н 4ьнтнкс, т.
1, и., !дьс, с !78 ландау л, д., лнфшнн к и., коантов*» мслнннм, л нтл.. м., ыв9. И Г. Коллон. ПАУЛИ РЕАКЦИЯ, цветная р-цня на белки, содержащие остатки тирозина и(или) гистидина (а также на эти аминокислоты), к-рую осуществляют смешиванием р-ра белка со свежеприготовл. р-ром н-диазобензолсульфокнслотой в присут. )ЧатСОз. Синтез окрашенного саед. происходит в результате р-ции азосочетання, напр.: СН,СН(НН,)СООН ОБОгСоНо!Ч )т( И Со ы Н Снгснот)нг)СООН вЂ” м.
)ЧаОБОоСнНлН Н вЂ” «,~тч=г(СоНоЗОгОУ(а Й Образующееся саед. ! имеет в щелочной среде красную окраску, меняющуюся на желто-красную при подкислении. Р-ция неспецифнчна, т. к, в р-шпо азосочстания вступают мн. сосд., содержащие в молекуле ароматич.
или гетероароматич, цикл. П.д. Р оооо. ПЕК ДРЕВЕСНЫЙ! нелетучий остаточный продукт, образующийся при перегонке древесной стылы. В зависимости от способа перегонки и глубины отбора фракций (древесносмоляных масел) П.д.— высоковязкое жидкое нли твердое в-во черного цвета с блестящим из:юмом.
Сложная смесь орг, соедд осн. компонент-высокомол, фенолокислоты (55-85%), по хим. природе сходные с фенола-формальд. смолами, осталъное — нейтральные в-ва (циклич. альлегиды, кетоны н спирты, полные эфиры фенолов, углеводороды, 6-25%) н продукты конденсации фенолов с альдегидами. П.д, не раста. в воде, раста, во мн. орг. р-рителях; в р-рах щелочей образует эмульсии. 893 ПЕК 451 П.д.
производят на смолоперегонных установках в кубах периодич. действия (наиб. термостойкий продукт с т. размягч. 8! — 130 С и а „5 кгс/см!) нли в непрерывно действующих трубчатых печах. При неполном отборе дпевесносмоляных масел получают пластичный продукт (55 — 80'С). Осн, направления использования-получение древеснопековых литейных крепителей (крепителей ДП), связующих для произ-ва активных углей, добавок к бетонам, простилочного вара и др.
Крепители ДП представляют собой порошкообразные смеси: двухкомпонеитные-П.д. (т. размягч. более 80 'С) и формовочная глина в соотношении 70:30, трехкомпонентные (т. наз. древесно-сульфитный концентрат)- П д. 50%), глина (20 — 25%), сухая сульфитно-дрожжевая ражка (25 — 30%). Эти крепители применяют в качестве связующих при изготовлении стержней и форм для чугунного и стального литья.
Связующее для произ-ва граиулир. активных углей-р.р П.д. (55 — 60%) в древесносмоляных маслах (15-20%) с добавлением т. паз. пиролизной тяжелой смолы (продукт термич. переработки остаточного нефтяного сырья, 20-30%). При омылении низкоплавкого П.д. 20%-ным водным р-ром )ЧаОН получают т, наз. омыленную древесную смолу (СДО). Последнюю используют в качестве воздухововлекающей и пластифнцнр, добавки при получении бетонов для снижения их объемной массы (экономия цемента), улучшения текучести и теплофиз.
св-в. Сплавление П.д. с тяжелыми древесносмоляными маслами в соотиотпении 2:1 дает продукт с т. размягч. 40-50'С, применяемый как простилочный вар в обувном произ-ве. На основе П.д. в смеси с древесносмоляными р-рителями приготовляют также т.
наз, пековый лак для покраски деревянных и металлич. иэделий. Кроме того, П.д. используют в качестве компонента смесей для получения антипригарных покрытий в литейном произ-ве, древеснопекового кокса и связующез.о для брикетирования древесноугольиой мелочи. Лон см. орн ст. дрмсснон смола. Ю.
М. Голынт нгт. ПЕК КАМЕННО)!ГОЛЬНЫЙ! твердый продукт переработки каменноугольной смоли (выход 50-60% по массе). Однородное по внеш. виду, термопластичное в-во черного цвета с блестящим раковистым изломом. Элементный состав (%): 92 — 93 С, 4,3-4,7 Н. 0,3-0,85 Б, 1,7-1,8 )Ч, 0,8-1,0 О. Плотность 1,2-1,3 г/см~, зольность 0,2-0,3%. Не имеет определенных т-р плавления и затвердевания; плавится в интервале, характеризуемом т-рой размягчении Различают П.
к. среднетемцературный (т. размяк ч. 65-90 С; т. всп, 200-250 С; выход летучих в-в, образующихся при термич. разложении, 53-63%) и высокотемпературный (соотв, !35 — 150 С; 360-400'С; 43-54%). Повышение т-ры размягчения достигается днстилляцией среднетемпературного П.к. с водяным паром или инертными !.азами и обработкой воздухом. Для технол. целей наиб. важны кроме плотности след.
св-ва П.кл вязкость, поверхностное натяжение, смачиваемостгь термостабильность„ спекаемость, а также способность давать коксовый остаток. Для псков с разными т-рами размягчения эти св-ва неодинаковы и существенно зависят от качества сырья и условий получения. Осн. компоненты: многоядерные конденсированные ароматич. и гетероциклич. саед., продукты их полимернзацин и поликонденсации. В П.к. идентифицировано ок. 500 саед., в т,ч. бензоантрацен, бензопирены, перилен, бензофлуорены, флуорантен, нафтацен, хризен, бразан и алкилбразаны, трифенилен и др. Из-за сложности хнм.
состава П. к. характеризуют обычно групповым составом его фракций, обладающих разл. р-римостью в изооктанс, толуоле и хинолине. Различают: а-фракцию, нерастворимую в толуоле; !З-фракцию, нерастворимую в изооктане; т-фракцию, р-римую во всех пере- числ. р-рнтелях. В свою очередь, а-фракцию разделяют на нерастворимую в хинолиие и толуоле (а,) и р-римую в хииолине, ио нерастворимую в толуоле (а ).
Пределы 894 452 ПЕКТИНЫ СООВ гЯ, Ой СООК О 0ц О Ой й- Ранневнраноза В -Гал аагуранаааа а-га й Н нлнСН51 В=В,СНвСО,рене-7гаевоанал аеаь1 В=В нан зглеааанаа цепь Карбоксяяьные группы остатков галактуроновой к-ты часто существуют в виде метиловых эфиров (встречаются как низкометилированные, так и высокометилированные П.
со степенью этерификации св. 50",о), а гидроксилы при С-2 и С-3 могут быть вцетилированы. Остатка 1.-рамнозы обычно образуют единичньж включения в главную цепь, но изредка бывают соединены друг с другом; для ряда П. с высоким содержанием рамиозы доказано строгое чередование остатков а-Р-галактуроновой к-ты и а-).-рамнопиранозы в 895 содержания а- и а,-фракций в разных марках П. к. регламентированы.
П.к. представляют собой пространств.-структурир. дисперсные системы. Для разных некое днсперсная фаза, характеризующая их спекаемостзь имеет сравнительно близкие св-ва и структуру, а дисперсионная среда, к-рой присущи пластич. св-ва, сильно различается. П.к, применяют для выработки кокса ленивого (зольность не более 0,25-0,505га) и пека-связующего, используемых при получении анодной массы в произ-ве А1, электродов и электродных стержней, графятир, изделий, углеграфитовых блоков и т.дх для изготовления брикетир, угольного топлива, мягкой кровли, пековых пластмасс и лака для защиты от коррозии труб, резервуаров, металлоконструкций и др. Смешением П.ко кам.-уг, масел и высококипящих фракций кам.-уг. смолы получагог т.
наз. препарированные смолы. В отдельные сорта вводят пластификаторы (напр., нефтяные битумы) и наполнители (асбест, сланцевая, доломитовая, слюдяная или тальковая пыль). Эти смолы используют как пропиточные и покровные массы при изготовлении кровельных материалов и мастик, а также пека- волокнистых труб; для пропитки картона, в произ-ве тальк-кожи; как компонент эпоксидно-каменноугольных эмалей для антикорроз. покрьпий; как горючие смеси для подсвечивания пламени в мартеновских печах; как сырье для изготовления смолодоломятовых конвертерных огнеупоров; смолы из смесей П.к.
с антраценовым маслом (или антраценовой фракцией) и пековыми дистиллятами применяют в качестве дорожно-строит. материала и для изготовления аккумуляторных баков. П.к.-токсичный продукт; отравления и кожные поражения возможны при воздействии пыли я паров расллавл. продукта, при контакте с угольными брикетами; при выделении летучих соед. из анодов, изготовленных на основе искового кокса, а также при его получении.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
