И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 287
Текст из файла (страница 287)
ПДК для летучих соед. 0,5 мг/мз. Мировое произ-во более 8 млн. т/год (1987). Лм»г Врелные вешеотва в ароьгыгнленноьтн, т. 1-Органнчеокне веыссгвв( Саравочннк, аол рел. Н. В. Лазарева н Э. Н. Леваков, 7 нзл, т 1, Л., 1576, о 165-66; Привалов В Е., Степаненко М. А., Каменноугольныа к, М, 1РВ1. ' И.С.
Лмлеи е ко. ПЕКТЙНЫ (пектиновые в-ва) (от греч. реНоз — свернувшийся, сгущенный, замерзший), растит, полисахариды, в основе молекул к-рых лежит главная цепь из 1- 4-связанных остатков а-Р-галактуроновой к-ты, содержащая иск-рос (иногда значительное) кол-во остатков 2-О-замешенной ).-рамнопиранозы (см.
ф-лу). главной цепи. В положении 4 остатков рамнозы, а иногда и в др, положениях главной цепи могут присоединяться более или менее сложные боковые цепи, построенные из остатков Р-галактозы, Е арабинозы, реже Р-ксилозы, Р-глюкуроновой к-ты, 1 фукозы, Р-ациозы и др. моносахаридов; содержание этих дополнит. моносахаридов колеблется в широких пределах (от 0 до 507ч). Неболыпая часть гидроксильных групп молекул нек-рых П. может быть этерифицирована феруловой к-той (4-НО) (З-СНзО)С6НзСН=СНСООН. Термин «пектиновые в-ва» часто употребляют в широком смысле, относя к ннм кроме собственно П.
также нейтральные арабинаны и галактаны, сопутствующие П. при нх извлечении нз растит. материала. В этом случае кислые компоненты смесей полисахаридов наз. пектиновыми к-тами, а их соли-пектииатами; омылением сложно- эфирных групп получают пектовые к-ты, соли к-рых наз. пектатами. П.— компоненты первичных клеточных стенок растений, где находятся в комплексе с гемицеллюлозами и целлюлозой. Они играют важную роль в клеточном делении и росте молодых клеток, в поддержании водного и соленого баланса нелигнифицир.
тканей. В значат. кол-вах П. накапливаются в сочных плодах и др. запасающих органах растений. Ряд полисахаридов, по своей локрллзацни в растении относимых к камедям или слизям, по хим. природе являются типичными П. В растит. тканях П.могут находиться в виде нерастворимого протопектина, для разрушения к-рого при эксгракции П. применяют к-ты или комплексообразиватели, связывающие двухвалентные катионы (оксалат аммония, гексаметафосфат )ча, этилендиаминтетрауксусную к-ту). Обычно получаемые препараты П. имеют мол, массу порядка песк.
сотен тысяч и в виде солей щелочных металлов хорошо раста. в воде. Наиб. практически ценным св-вом П. является склонность к образованию гелей, обусловленная способностью участков молекул, построенных из остатков а-Р-галактуроновой к-ты, к межмол. ассоциации. При этом для низкометилированных П. решающую роль играет координация этих остатков с ионами Саз+ или снижение степени диссоциации карбоксильных групп в результате подкисления; лля высокометилированных П. важное значение приобретают гидрофобные взаимодействия.
В обоих случаях сильное влияние на св-ва гелей оказывает характер распределения отдельных структурных элементов молекулы П. вдоль цепи полимера. Гелеобразующие св-ва усиливаются в присут. гидрофильных в-в (напр., сахаровы, глицерина). П. наиб. устойчивы при рН ок. 4. В более кислой среде наблюдается гидролиз сложнозфирных групп и гликозидных связей, а в щелочной — омыление сложных эфиров и расщепление главной цепи в результате (5-элиминирования (см. Фраглгеигнияии реакции). При действии ХНз или аминов сложнозфирные группы превращаются в амидные; ггамидированные» П. также представляют интерес как гелеобразуюшие полимеры. Известно песк.
типов ферментов, расщепляющих П., к-рые можно выделить из высших растений или нз грибов. Пектинэстеразы катализируют гидролиз метяловых эфиров, лиазы (трансэлиминазы) деполимеризуют главную цепь, катализируя (5-элиминирование с образованием концевых остатков 4,5-ненасыщ. уроновой к-ты, а полигалактуроназы катализируют гидролиз главной цепи. Комплексы пектолнтич. ферментов находят практич. применение при осветлении фруктовых соков, а индивидуальные ферменты используют в структурном анализе П.
Сырьем для иром. получения П, служат лимонная корка (содержание П. 20-40 о), жом яблок (10-20'/а) и сахарной свеклы, корзинки подсолнечника. П. используют почти исключительно в пищ. пром-сти для произ-ва джемов, желе, фруктовых консервов и т.д. Л лгл Шелузнна Н. П, Научные оенавы текнологнн нектнна, Фр., 1азй; агерьен А. м„а кн.. Ро1узаоеьапдез, е. 2, ыь ьу О.О. Азр1оаа, здт, 1983, 896 р 97-Юз СЬппЬпу «по Ыпсаоп о< росапо со Ьу м 1. ЕпЬмап 1 3 ус», ЪасЬ„ 1986 А. Н.
усов. ПЕЛАРГОНОВАЯ КИСЛОТА (нонановая к-та) СН,(СНг),СООН, мол.м. 158.23; т.пл. 15'С, т.заст. 12 25'С, т. кнп. 254'С, 111-112 С,2 2 мм рт, стб г(4~ 0 9055; нпг 1,43220; т! 8,08 мПа с (20 С); Т 2б,5 мНггм (20 С); рК, 4,9б (25 "С). Хорошо раста. в орг. р-рнтелях, р-рнмость в !00 г воды: 0,02!2 г (30 С), 0,0299 г (об*С), умеренно летуча с водяным паром. П.к, обладает хнм. св-вамн нарбонооых кислот. В природе П.
к, созержнтся в виде эфиров (св-ва нек-рых эфиров прнвелены в табл.) в летучем масле геранн, в сивушном масле кормовой свеклы н картофеля, в японском воске, в небольшнх кол-вах-в сильно прогорклых жирах (как продукт окнслення оленновой к-ты), в нефти. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ЭФИРОВ ПЕЛАРГОНОВОй КИСЛОТЫ сн,!сн,),сооа Т.па„ 'С Т.апп.,'С!мм ,пс пасс рг. ст.
1,4216 ОЯ748 213,877ю 75!76/2 22777ю 75 5735 ыогггггэг ггг- гыдо 130/20 сн, с,нс с,н, с,'н,' с,н„ 0,8657 1,4220 -36,7 1,4236" 1;4262* 1,43! — 36 -3В -27 0.8641 0.8720 0,8506' прп ы'с. Получают П.к. озонолнзом оленновой к-ты с послед. окнсленнем продукта р-цнн воздухом нлн О„а также выделяют ректнфнкацней нз фракций Са — Са, С,-С9 н С вЂ” Сю сннтетнч.
жнрных к-т. Идейтнфнцнруют П. к, через пронзволные по карбокснльной группе: гндраэнд, т. пл. 93,5-94'С; 4-фенялфенацнловый эфир, т. пл. 70 8 — 71,3'С; соль с пнперазнном, т.пл. 95,1- 9б,2 'С. Применяют П. к. в пронз-ве полиэфирных алкндных смол, красителей, стабялнзаторов; замешенные П. к. используют в качестве бностнмуляторов, эфнры — в качестве душистых в-в, напр. этнловый эфир. П. к. имеет запах розы. Лама Кггв-Ожтсг спсуеормга, 3 со., 4, Н т, 1978, р. 814-35. р.'я, Поасю.
1.-ПЕНИЦИЛЛАМИН 1(+ )-2-амнно-З-меркапто-З-метал. масляная к-та, купреннл, 3,3-днметнлцнстеннг НВС(СН,)а— — СН()с(Нг)СООН, мол. м. 148.2; бесцв. крпсталлы с характерным запахом; т. пл. 190-194 С: раста. в воде н этаноле, плохо-в хлороформе, практяческв не раста, в днэтнловом эфнре; [агбг +бЗ' (0.51ъ-ный р-р в 1 н, а(аОН).
Гнгроскопнчен. П.— конечный проз)кт пгзролнтнч. распада всех пенициллинов. Его получают нэ 3.3-знметнл-2-ацнламнноакрнловых к-т нлн соответствующих азлактонов. С ионами металлов, гл. обР. Сц(11), Н8(111, РЫП), Еп(П), Ре(П,П!) н Са(П), П. легко образует комплексные саед., к-рые выводятся нз органнэма почками П. пряменяют прн отравленнях названнымн металлами, а также прн заболеваниях, сопровождающихся нарушением обмена меди н др. металлов в организме, прн лсченнн ревматнч. заболеваннй. Г.Я.
Ис Ра. ПЕНИЦИЛЛИНЫ, см, б-Лпнтнмные аннгибиотикн. ПЕННАЯ СЕПАРАЦИЯ (пенное разделенне). метод поверхностного разделенна жидких гомог. снстем нлн коллондных р-ров на обогашснные фракции нзн частые компоненты путем непрерывного удаления нз разделяемой системы искусственно созданной пены, состав к-рой отлнчается от состава объемной фазы. Для создания пены через разделяемую систему непрерывно пропускают пузырьки инертного газа, чаще всего-воздуха нлн азота. Эффект разделения достигается в результате неодинаковой способности молекул компонентов сястемы к адсорбцнн на границе раздела 897 ПЕННАЯ 453 жндкость-газ, вследствне чего составы объемной фазы н поверхностных слоев различаются.
В поверхностных слоях сосредоточиваются компоненты, обеспечивающие нанм. своб. энергию системы н, следовательно, нанб. поннженне поверхностного натяжения. По технол. признаку П.с. делят на флотацню ионов н молекул н флотацню днсперснй (см. Фзотачня), принципнальное различие между ними состоит в том, что прн флотацнн ионов н молекул имеются две фазы: р-р н пузырькн газа, а прн флотацнн днсперснй — трн: пузырьки газа, мелкие твердые частицы н жидкий р-р. Возможна также класснфнкацня П.с, по выделяемым объектам: вьщеленне ионов электролитов (напр., выделение с прнмененнем ПАВ неорг.
ионов нэ очень разб. р-ров с целью нзалечення металлов нлн очясткн воды от хнм. н радиоактивных загрязнений); выделение ПАВ (напр., прн разделеннн очень близких по строеняю ПАВ, таких, как додецнлсульфат н додецнлбензолсульфонат Ма, прн очистке от ПАВ пром. н бытовых стоков); выделение орг, в-в с низкой мол. массой (напр., с целью очистки воды); выделение орг, в-в с большой мол. массой (напра разделеняе р-ров белков); мнкрофлотацня колзондных частиц н микроорганизмов (напра с целью очнсткн стоков от вредных в-в).
Поскольку прн П.с, от исходной системы отделяют ее часть, образующую жндкую прослойку пены, на П.с. влняют обычные характеристики иены: кратность пены 1, уд. поверхность пены а, средний размер ячеек пены г(. Их определяют нз след. выражений: 1 = 1 грег а г(/)и .()Iс( где 1'„. 1'и — соотв. объемы пены н ее жидкой фракции, Л -плошадь пов-стн всех ячеек пены, Г-фактор формы ячеек пены. С этими величинами связаны осн. характеристики эффективности процесса П.с.-козф. распределения, фактор очнсткн н степень извлечения.
Коэф. распределения (нлн отношение обогащения) равен отношению Сг"-ггС„где Сп н С,— соотв. малярная концентрация 1-го растворенного в-ва в пене н в р-ре. Эта величина связана с г( н 1 след. ур-пнем: СР)С, = ! +Г(ГО,((со где Г,„г — относит. адсорбцня Гиббса гэга компонента (нэбыток чйсла молей ггго компонента на единицу пов-стн раздела), компонент и-р-рнтель. Гкм можно рассчнтать по ур-нню адсорбцнн Гиббса, используя данные о концентрац.