И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 198
Текст из файла (страница 198)
Для обозначения разл. конформацнй молекулы вспользуют торсионный угол <р — дв)транный (диэдральвый) угол между двумя старшими заместителями при свази С вЂ” С, к-рый отсчитывают по часовой стрелке. Конформации с углом ф, кратным 60', имеют спец. обозначения (см. На»генклашура стер«ахим«ческая). Н,ф. предложен)а М. Ньюменом в 1955. дг. кт»»и»ъ»нм НЬЮМЕНА — КВОРТА РЕАКЦИЯ (Ньюмена — Кварта перегруппировка), термич. перегруппировка О-арилтиокарбаматов в Б-арилтиокарбаматы, напр.: АгОС(Б)Х(СНз)з -~ АгВС(О)Н(СН )з Термолиз проводят при т-ре ок.
300'С в инертной атмосфере без р-рителя нлн в инертном р-рителе. Выход 8-арилтнокарбаматов обычно 70-95%. Аналогично осуществляются перегруппировки эфиров тионкарбоновых к-т в эфиры тиолкарбоиовых к-т (т. наз. перегруппировка Шенберга, открыта А. Шенбергом в 1930), О-эфиров дитиоугольной к-ты (ксантогенатов) в 8- эфиры этой же к-ты.
Показано„что все эти перегруппировки осуществляются через четырехцентровое переходное состояние в результате ипсо-атаки по атому углерода (ф-ла 1). Перегруппировка легко протекает даже при наличии в ароматич. кольце дезактивирующих алкильных групп. Х~~~ Образование побочных продуктов отмечено только в случае миграции ! 2-глрелз-бузил-л,б-динитрофенильного радикала. Х ХК'г, Одг, 8К' В условиях, подобных Н. — К.р., перегруппировка КОС(Я)— — )ч!(СН3)1 осуществляется легко только в тех случаях, когда молекула содержит О-бензнльную, О-бензгидрильпую или О-алкнльную группу, имеющую в !)-положении гетероатом с неподеленной электчч~ ровной парой.
В этих случаях иптерме(СН1)184С! - К диатом является ионная пара (П). О Изомеризация О-аллнльных и замешенных О-аллнльных тновоэфиров происходит 8 в очень мягких условиях по механизму [3,3)-сигматропного сдвига: К К'С=СНСНКпОС(8)8К'и -е К"СН=СНС(КК')8С(О)8Кп' Н.-К.р, используют для синтеза тиофенолов, к-рые получают гндролизом 8-арилдиалкилтиокарбаматов. Она открыта М. Ньюменом и независимо от него Х. Квортом в 1966.
Лана Обпеав ергавнчееаав хнмнв, пер. е внча., ч. 5, М., 1983, е. 138-40; Ненмап М.З Квчпее Н.А„Ы. Очн Сьепач, 19бб, ч. 31, № 12, р. 3980-84; Кначе Н., Ечепа ЕК., е1. Очр„Сьепиа 19бб, ч. 31, № 2, р 410-13. и. и Лречд. ОБЕЗВОЖИВАНИЕ И ОБЕССОЛИВАНИЕ НЕФТИ, подготовка нефти к переработке путем удаления из нее воды, минер.
солей и мех. прямесей. При добыче нефти неизбежный ее спутник — пластовая вода (от с 1 до 80-90еАе по массе), к-рая, лиспергируясь в нефти, образует с ней эмульсии типа «вода в нефтю> (дисперсиониая фаза-нефть, днсперсная-вода). Их формированию и стабилизации способствуют присутствующие в нефти прир. змульгаторы (асфальтены, нафтены, смолы) и диспергир.
мех. примеси (частицы глины, песка, известняка, металлов). Пластовая вода, как правило, в значит. степени минерализована хлоридами )ч(а, М8 н Са (до 2500 мг/л солей даже прн наличии в нефти всего 1'А воды), а также сульфатами и гидрокарбонатами и содержит мех. прямеси. Наличие в нефти указанных в-в и мех. примесей оказывает вредное влияние на работу оборудования нефтеперерабатывающих заводов (НПЗ): !) при большом содержании воды повышается давление в аппаратуре установок перегонки нефти, снижается нх производительность, возрастает расход энергии; 2) отложение солей в трубах печей и теплообменников требует их частой очистки, уменьшает коэф.
тепло- передачи, вызывает сильную коррозню (хяориды Са и М8 гидролнзуются с образованием ЙС!)! кроме того„соли и мех. примеси, накапливаясь в остаточных иефтепродуктах— мазуте и гудроне, ухудшают вх качество. Обезвоживание нефти проводят путем разрушения (расслоения) водно-нефтяной эмульсии с применением дезмульгаторов — разл.
ПАВ, к-рые, адсорбнруясь на границе раздела фаз, способствуют разрушению капель (глобул) диспергированной в нефти воды. Однако даже при глубоком обезвоживании нефти до содержания пластовой воды 0,!в 0,3еАе (что технологически затрудпнтааьно) из-за ее высокой минералязацин остаточное содержание хпоридов довольно велико: 100 — 300 мг!л (в пересчете на )е(аС1), а при наличии в нефти кристаллнч.
солей-еще выше. Поэтому одного только обезвоживания для подготовки к переработке нефтей большинства месторождений недосгаточно. Оставшиеся в нефти соли и воду удашпот с помощью принципиально мало отличающейся от обезвожнвания операции, наз. обессоливаиием. Последнее заюпочается в смешении нефти со свежей пресной водой, разрушении образовавшейся эмульсии и послед, отделении от нефти промывной воды с перешедшими в иее солями и мех. примесями. Первичную подготовку нефти осуществляют на нефтепромыслах обычно термохим.
обезвоживанием в присут. деэмульгатора прн 50 — 80'С и атм. давлении или при 120- 160 С н давлении до 1,5 МПа. После такой обработки нефть содержит, как правило, до 1800 мг/л хлорцдов, до 0,5 — 1,0 и 0,05еАе по массе соотв. воды н мех. примесей. В соответствии с требованиями нефтеперерабатывающей иром-сти нефть, направпяемаа на первичную перегонку, должна содержать не более 3 мггл солей, 0,2 и 0,005'.4 по массе воды и мех. примесей (в связи с тенденцией углубления переработки нефти эти показатели м.б. ужесточены). Дополнит. очистку на НПЗ нефти„поступающей с нефтепромыслов, проводят электротермохим.
методом, сочетающим термохим. отстаивание с электрич. обработкой водпонефтяной эмульсии. Разрушение ее основано на том, что при 608 оБМен ЗВ хдрдктйристики сырья и рдкоты элкктроонкссоливдтощих з стлновок элоу' Сыры плоти. содержание з-ра подогрева, 'С число давлевт (прп клорвпое, огувсвей в электродсевдра 20 С), мг(л торе, Мпв зт(м' типвчвая вефть 5-10 )О- Ю )О<М Ю-20 15-25 До 50 3-5 5-10 4-7 5-30 4-7 4-7 3-3 0,75-2,25 0,75-2,0 0,5-1,5 0,5-1,25 о,зз 850 <300 бо-80 8б5 <ЗОО ОО-ЮО 805 >ЗОО 80- 300 890 <100 80-120 890 >100 80-120 940 <ЗОО 150 0,4-3,2 0,4-3,2 0,4- 3,2 0,4-1,4 0,4-1,4 1,0-1,5 2 ,2 3 3 3 ЗО ЗО Арлаиская Мордово-Кармальаш» (бвтумивозяая) водно-нефтяная эмульсия разделяется на две фазы.
Обезвоженная и частично обессоленная нефть поступает во 2-ю ступень; сначала в смеситель 8', а затем в виде эмульсии с водой-ыа окончат. очистку в электродегидратор Г; обезноженная и обессоленная нефть направляется на дистилляц. установку. Пресная промывнав вода насосом 15 подается в теплообменник 1О', подогревается до 60-70'С и смешивается с нефтью перед смесителем 8'. Отстоявшаяся в элект.родепщраторе 1' дренажная вода с помощью клапана 9' поступает в емкость 12, откуда насосом 14' направляется для смешения с нефтью перед 1-й и частично перед 2-й ступенями. Дренажная вода, отстоявшаяся в электродегидраторе 1, через клапан 9 подается в отстойник 11, из к-рого после отстаивания и отделения от змульгнр.
нефте частично отводится в канализацию, а частично используется для промывки нефти в 1-й ступени. Нефть, отстоявшаяся в емкости 11, смешивается с сырой нефтью на приеме сырьевого насоса 13. В схеме предусмотрены две возможные точки ввода промывной воды в нефть перед 1-8 ступенью: на приеме насоса 13 и после насоса 1О перед смесителем 8. Осп. параметры процесса приведены в таблице. Применяемые на ЭЛОУ деэмульгаторы (преим. Нсионогенные, напр. блоксополнмеры пропилеп- н этиленоксидов с пропиленгликолем) подают в нефть в виде 1-2%-ных водных р-ров перед 1-й ступенью нли раздельно по ступеням либо без разбавления (нефтерастворимые) только перед 1-й ступенью.
При обессолнвании ряда нефтей (напр., прикамских ыли арланскнх) наряду с деэмульгатором используют шелочь в кол-ве, необходимом до доведения рН дренажной воды до 2 Глубокое обессоливание нефти обеспечивается добавлением в каждой ступени 4-10% по объему промывной воды. На мн. ЭЛОУ сокращение расхода пресной воды достигают ее подачей только на последвюю ступень и повторыым использованием отстоявшейся воды: со ступени на ступень и внутри нх. Полнота вымывания солей из нефти в значит. мере зависит от степени ее смешения с промътвной водой и деэмульгатором. Применительно к технол. режиму обессоливания каждой нефти существуют оптнм. условия смешения, регулируемого' перепадом давления (от 0,05 до 0,2 МПа) на смесит, устройстве. Затраты на обессолнвание относительно невелики н составляют в зависимости от вида сырья, глубины его очистки и используемой технологии 0,15-0,6 руб./т, расход электроэнергии 0,2 — 0,8 кВт.ч/т нефти.
Лом< Байков Н.м.. Поздиышее Г.Н., Маисуров Р.И., Сбор п пр> мыслова» подготовка всфти, газа и воды, М., 1981; Лсвчевко Д.Н., Берштейв Н В., Николаева Н М„текиологи» обессолввапия вефтей «а нефтеперерабазьиаюшш «редприятшп, М., 1985; Эрик В. Н., Расвва М. Г., рулив м. г., химия в зсквологвя пей гв и газа, з изд, л., 1985, с. 9б-111 лн М. Хушорлшшшт ОБЕСФТЬРЕННЫЕ ФОСФАТЫ, см. Кормовые фосфать!.
ОБЖИГ, см. Печи, Пирометаллургия. ОБЛЕПЙХОВОЕ МАСЛО, см. Рагтителоимв масла. ОБМЕН ВЕЩЕСТВ (метаболизм), совокупность хнм. процессов, обеспечивающих жизнедеятельность организма. Хим. превращ. в организме осуществляются в двух протнво- 610 Дези!тазе! 609 попадании в иерем. электрич.
поле капли воды поляризуются и взаимод. между собой как крупные днполн. При достаточно близком расстоянии между каплямн силы взаимод. настолько велики, что происходит сближение капель и нх коалесценцив. Кроме того, вероятность столкновения и слияния капель зыачителыю возрастает из-за броуновского движения и синхронной вибрации пх с электрнч. полем. Установки для удалении из нефти прзсЫЕСей этим мЕтодОМ паз. электрообессоливающнми (ЭЛОУ) и, наряду с НПЗ, сооружаются иногда на нефтепромыслах; в последнем случае нефть кроме обезвоживавия подвергается также о бесс оливанню.
На НПЗ нефть очшцают в песк. ступенях ЭЛОУ (обычно в двух, реже в одной нли трех). Гл. элемент технол. схемы— электродегидратор, в к-ром водно-нефтяная эмульсия разрушается в электрич. поле напрккеыностью 1-3 кВ/см, создаваемом между двумя горнзонтатьвымн электродами, к-рые подвешены на изоляторах на середине высоты аппарата. Эмульсия вводится в меж- нли подэлектродную зону либо одновременно в обе (в этом от)чае используют третий электрод). На ЭЛОУ эксплуатируются электродегидраторы трех типов: вертикальные (обьем 30 и') на отдельных малотоннажных установках мощностью 0,6 -1,2 млн.
т/год обессолеыной нефти; шаровые (600 и') на установках мощностью 2 — 3 млн. т/год, совмещенньгт. как правило, с атм. либо атм:вакуумными установками (АТ нзи АВТ; см. Дистилляиия нефти); горизонтальные в крупнотоннажных блоках (6 — 9 мдн. т/год), встроенных в АТ и АВТ. Очистка нефти в двухступенчатых ЭЛОУ осуществляется след. образом (см. рис). На ! -й стз Огни сырая нефть подается насосом 13 через теплообменник 1О, где она нагревается, в смеснтель 8, в к-ром смепшвается с промывной нодон и деэмульгатором; в ътектродегнлраторе 1 образовавшаяся Привввппальиая алема злекзрообесоолвваюшей установка 3оозвппв со шзрвмм- оборудоваяяе 2-й ступеви): 1, Г - ыюктродезшзраторы, 2-подвесвые изоляторы; 3, 3'-высоковольтвые трапсформаторы: 4, 7-ко.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
