И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 145
Текст из файла (страница 145)
Лазеры химические). Подходы Н.х.к, плодотворны для описания мн. прир. процессов. Так, на больших высотах в атмосфере в дневное время суток под действием солнечной радиации происходит эндотермнч. диссоциация О, и )ч(„а в ночное время преобладают обратные процессй с выделением аккумулированной солнечной энергии. Ншке (на высотах 25-35 км) формируется озонный слой. Во всех процессах, от к-рых зависит состав верх, слоев атмосферы, тепловой режим Земли, климат и погода, спектр. состав излучения у земной поверхности и т.пч важную роль играют возбужденные состояния молекул и атомов, их повышенная реакц.
способность, Во многом благодаря неравновесному характеру хим. процессов в верх. слоях атмосферы при очень небольшом числе элементов возникает необычайное многообразие наблюдаемых прир. явлений. Неравновесиые электронно-возбужденные состояния молекул играют решающую роль в первичных актах фотосинтеза. Кванты света поглощаются системой молекул хлорофилла, затем по экситонному механизму энергия возбуждения передается димеру хлорофилла с послед. фотохим. разделением заряда. Порождаемые внеш. воздействием (светом, хим, превращениями в среде) неравновесио возбужденные атомы, молекулы, сложныс мол.
комплексы обусловливают высокую избирательность биохим. р-цнй, управление и самоорганизадию хим., биол. и физиол. продессов, характерных для живой природы (см. Самоорганизация в неравновесных процессах). Лам, Ковлратзев В. Н., Никитин Е. Е., Кинетнка в мемивзм газо. взныл реакций, М,. 1974; трое Ю., Вагвер Х., в кнл Фюнчеекаи ммнк ыстрам реакций, пер. с англ, М., 1976, с. 13-105; Попав Л.
С., Нсравиоеесиаа квмикскал «ив»тика в се прныенепве, М., 1979; Горлнец В.Ф., ОснПОа А. И., ШЕЛЕПИН Л. Ач КиистнЧ»Свае ПрОцацЫ В ГалаК В МОЛЕКуаврВЫЕ лазеры, М., 1980; Кузнецов Н. М., Кинстнка мономоле«уллрнмк реакций, М., 1932; Крылов О. В., «Кнпетика в ваталвз», 1939, т.
30, вмп. 3, с. 519-32. н.м, ку НВРАЗРУШАЮЩИй АНАЛИЗ (иедеструктявный анализ), качеств, и количеств. анализ в-ва, в ходе к-рого геом. размеры, масса, хим, состав, структура и св-ва исследуемого объекта не изменяются или изменяются настолько незначительно, что это ие влияет на возможность его ддльнсйшего использования. Понятие Н.а. достаточно условно, зависит от особенностей исследуемого объекта и определяемых компонентов. В ряде случаев удается полностью сохранить образец без к.-л. изменений, фиксируемых совр. методами исследования.
Однако чаще всего Н.а, связан с незначит. изменениями объекта исследования. Н.а. проводат с отбором и без отбора пробы. Если анализируют изделие больших размеров, то отбор пробы обычно не влияет на эксплуатац, качества изделии. Анализ изделия микроскопич. размеров с отбором даже малой пробы чаще всего ие следует считать неразрушающим. 430 220 НЕРНСТА Для Н.а. примешцот методы реизтенофлуоресцентиого, активационного, ренттенорадиометрич. анализа и др. Когда спец. подготовки образца к анализу не требуется, Н.а, можно проводить методами локального анализа (нонный микроанализ, электронно-зондовые метолы, методы фотоэлектронной и рентгенозлектрониой спектроскопии, массспектрометрия вторичных ионов и др.).
Классич. пример Н.а, †«бессгружковый метод», при к-ром на пов-сть металла наносят каплю к-ты, отбирают образовавшийся р-р исследуемого материала и анализируют. Т.к. при этом расход металла незначителен, после анализа исследуемый материал можно использовать по назначению. Определение осн, компонентов сплавов методами эмиссионного спектр. анализа также можно отнести к Н. а., поскольку для анализа требуется всего неся.
миллиграммов в-ва. Если этим методом нужно определить микро- примеси, то предварительно проводят концентрирование и используют навеску пробы в песк. граммов; в этом случае анализ разрушающий. Активационный анализ считается неразрушающим, если образец не содержит значит. кол-в сильноактивирующнхся компонентов с большим периодом полураспада. В противном случае анализируемый объект становится радиоактивным и не пригодным для дальнейшего использования. Примерами Н.
а. на произ-ве могут служить автоматизир. системы аналит. контроля (АСАК) на базе многоканальных рентгеновских спектрометров в металлургии, нек-рые виды анализа объектов микроэлектроники. Ю. ж Киреы НЕРНСТА УРАВНЕНИЕ, описывает зависимость равновесного потенциала электрода от термодинамич. активности (концентрации) потенциал-определяющих компонентов р-ра электролита. Пусть на границе электрод — р-р в равновесных условиях протекает процесс чяА+ гяВ+ ...
+ не ы ч, 1. + »иМ + ..., где А, В, ..., 1„М, ...-реагенты, ч„, чв, ..., ч,, ии, ...— их стехиометрич. коэф., н-число электройов, участвующих в р-ции. Для гальвани-потенциала электрода (см. Меясфазные скачки нотениггаяа) Н.у. записывается в виде: ЛТ а[ь а»75... ЙТ сьгг. ° се»(е„, е» р «~,г~в е р чя,сгр Л" Лг" ° х (гк« Л)г где Аиеаге — постоянная, й — газовая постоянная, Т вЂ” т-ра, Р-постоянная Фарадея, сг, а;, 65-гоств.
концентрации, активности и коэф. активности реагентов. Поскольку або. значения гальвани-потенциала невозможно определить, часто приводится аналогичное выражение для потенциала электрода относительно определенного электрода сравнения: ВТ агг. а»15 ~е нР а„"Я а)7 где Е -эмпирич. постоянная, зависящая от выбора электрода сравнения. Использование концентраций с; вместо активностей аг в Н.у. возможно лишь для разб. р-ров и при избытке индифферентного электролита.
Н.у, впервые было получено В. Нернстом в 1888 для частного случая системы металл М вЂ” ион Мге (г — зарядовое число ионов металла в р-ре) в виде: йТ Е = Ее+ — !псы*'. гр Лиыг Корыта Н., де»риге Н., Багачгаее В., Элегтрех»ыея, пер. е ееш., М., 5977; Деме»хе» Б. В., негр»я О, А., Оенаен геерегечеееоа гееггрегеые», М., 5575. к.ж л д, ме. НЕРЬЛг см. Гераниоя. НЕРОЛИДОЛ (перувиол), мол.м.
222,37. Известны а-Н.— 3,7,11-триметил-1,6,11-додекатрнен-З-оя СНз С(СН,)— 431 — (СН,),С(СН,)=СН(СН,),С(СН,)(ОН)СИ=СИ, и б-Н.— 3,7,11-триметил-1,6,10-додейатрией-3-ол (СНз),С= =СН(СН,)гС(СН,)=СН(СН,)гС(СН5)(ОН)СН=СНг. Каждая из форм может иметь иис- й транг-конфигурацию двойных связей и оптич. изомеры. Бесцв. маслянистая:кидкосгь со слабым цветочным запахом; т.кип.
276 — 277'С, !45-!46'С/12 мм рт.стн г(45 0,878 — 0,881; ноге 1,480 — 1,482; [и]р от 4 11 до + 15,5'! раста. в этаноле и эфирных маслах, не раста. в воде. По хим. св-вам напоминает линалоол. При действии НСООН или конц. НС1 Н. дегидратируется с одновременной циклизапией, образув смесь бисаболенов, длит. нагревание с НСООН приводит к бицнклич. сесквитерпену — изокадннену. При нагр. с СН,СООН Н. частично изомернзуется, образуя смесь неролнлилацетата, фарнезилацетата и фарнезена. (+)-Н. дает кристаллнч. производное — фенилуретан (т. пл.
37-38'С). Н. содержится в перуанском бальзаме и во мн. эфирных маслах (апельсиновом, померанцевом и др.), в нек-рых маслах его кол-во 50-95»ге. Выделяют Н. из эфирнъгх масел или получают из линалоола через гераннлацетон [(СН,),С=СН(СН,)гС(СН5)= =СН(СНг)гСОСН5] путем кондсйсации последйего с ацетиленом с послед. селективным восстановлением образуюцге. гася дегидро-Н. Используют как компонент парфюм. композиций с цветочным запахом и пищ. ароматизаторов, а также как фиксатор запаха. ЛД,» 5 г/кг (крысы, перорально). я.ж хнгфщ.
НЕРОЛЙН, см. Нафта.гы. НЕСЕРЕБРЯНАЯ ФОТОГРАФИЯ, см. Ренрография. НЕСМЕЯНОВА РЕАКЦИЯ (Несмевнова диазометод), получение ароматич. мсталлоорг. саед. восстановлением метадлич. порошком двойных солей арилдиазоннйгалогенгщов и галогенидов металлов: (АгХгНа1)„МНа!„+ М' — Аг„МНа1, „+ М'На!„+ тХ М вЂ” л-валентный арилнруемый металл, М'-р-валентный метадд-восстановителгь На!-С1 (реже Вг), т — обычно 1 или 2. Как правило, используют ртугьсодержащие соли диазония.
реже-производные БЬ, В1, бгь РЬ, Т1, Аз. В качестве восстановителя применяют Сп, Еп, Вг илн Ре. Скорость р-пин возрастает с увеличением электронодонорных св-в заместителя в ароматич. ядре. Р-цию проводят при охлаждении в орг, р-рителе илн воде. Осн. побочная р-ция — разложение арилдиазониевых солей с образованием АгН и продуктов галогенирования р.рителя. Механизм Н.
р. включает дегалогеиирование аннана двойной соли металлом-восстановителем с послед. элиминированнем Хг и образованием связи М вЂ” С, напр.: С! С! Ее х,г [АгбьС1,] С»Н5Х вЂ” Х вЂ” ~ [Аг-бь-С!] С»Н»Х Х -РеС!г г~С! Ре С! г С! С! С! С! l — [Аг-Зь — С!] С Н ХигХ вЂ” е Аг-8Ь вЂ” С1»Хг 5 5 С»Н5 Модификации метода: 1) получение арилированных производных Бп, РЬ или Т! разложением борофторидов диазония меташгами-восстановителями; 2) разложение арилазокарбоновых к-т в присут.
галогенидов Нй, 8Ь иди Аз по схеме АгХ=ХСООК + МНа!„- АгМНа!„ На! =С1,Вг;н=2,3. Н. р. применяют в лаб. практике. Р-ция открыта А. Н. Несмеяновым в 1929. Яиы. Методы гяеиеигеоргеннческаа гимне. Ггть, пад ебеь ре». А. Н. Нее«самее и К.А. К»геше»ее, М., Ю55; Ьггегк К., е «е не» ерръе ампг ог егхгееегеъягге и»хе»!5 ге агу»и гтегьыгь в!. ьу и. $«э!ига, Аыгц 5575, р. 257. г.и.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
