И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 142
Текст из файла (страница 142)
Г., Неортанячеекнй он«тел. Учебдае поеобне, 2 кпь, М., 1988; тье еьеппттту ог поп.ай«топе ко1чеаи, еб. Ьу 1.2. 1 вопуьк ч. 1, и.Х., 1966, з.г. р НЕОФОЛИОН (метиловый эфир 2-ноненовой к-ты) СНа(СН8)«СН=СНСООСНа, мол. м. 170,25, бесцв. или желтоватая маслянистая жцдкость с сильным запахом свежей зелени и фиалки; т.кип. 109 1)б'С/5 мм рт.стб хне«0,893 — 0,898; лз 1,4420-1,4470; раста. в этаноле и эфир-. ньтх маслах, не раста. в воде.
Получается декарбоксилированием продухта конденсации мазоновой к-ты с гептаиалем с послед. этерификацней образующейся 2-ноненовой к-ты. Прнменюот как компонент парфюм. композиций и пищ. ароматизаторов. Л.л.хедвнп НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ, то:ке, что ненасыщенные углеводороды. НЕПРЕРЫВНЫЕ И ПЕРИОДИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ в химической технологии.
При периодич. процессах (П.п.) все стадия осуществляются последовательно в одном аппарате, при непрерывных процессах (Н.п.)-одновременно в разных аппаратах. Известны также комбинир, процессы. К ним относятся Н.пп отдельные стадии к-рых проводятся периодически (полунепрерывные процессы), либо П.пч когда нек-рые стадии протекают непрерывно (полупсриодич. процессы). Т.
наз, степень непрерывности процесса определяется отношением т/Ьт, где т-время, необходимое для завершения всех стадий процесса от момента загрузки исходных материалов до выгрузки готовых продуктов; 15тпериод процесса, т.е, ерема от начала загрузки исходных материалов данной партии до начала загрузки исходных материалов след. партии. Для П,п. бы > О, т/Ьт < 1; дла Н.п. Ьт- О, т/йхт- оо. Движущая сила любого процесса- разность ме:кду предельным числовым значением к.-л. параметра и действительным его значением, напр, для хим. процессов-разность между равновесной а и рабочей х концентрациями к.-л. реагента.
Непрерывно действующие аппараты в зависимости от характера изменения параметров подразделяют на аппараты идеального вытеснения, идеального смешения и про- 421 межут. типа (осн. группа реально функционирующих иром. аппаратов), В аппаратах первого типа в ходе процесса концентрация реагента (а следовательно, и движущая сила) монотонно снижается(рис. 1,а); одновременно уменьшается скорость процесса, а также производительность аппарата; средняя движущая сила определяется как средняв логарифмич. величина. В аппарате идеального смещения концентрация изменяетсв практически мгновенно и двюкущая сила на протяжении всего процесса остается постоянной и равной своему конечному и, значит, иаименьщему значению (рис.
1,6). В аппаратах периодич. действия движущая сила процесса и, х дхер 1рй б хор а Рне. 1. За«не«млеть коншнпта«нн реатппа от «ремеля т (плп планы аппараю 0 е аппаратах пепрерменото Лейетаяа: е-тк аппарата ндпюьяото еытеаылла; 6-дла аппарата пдеальяото «момен«а; е -ллл аппарата промепуточнох о тяпа; «, н «.-накальна« н «оп«чная конпентреппн реатента; «',-рабочаа «оннентрапна е учеюм чаетпчпото емеюепн«; д«ы-еред«як дан«ума« енла пролетка. хп т хн ср где л 1, 2, 3 и т.д., и находят такое значение л, при к-ром теоретич, и зксперим.
кривые накладываются. Концентрац. кпд в случае каскада аппаратов идеального смещения увеличивается с возрастанием числа секций (числа аппаратов) в каскаде и уменьшается с увеличением степени превращения компонентов и порядка р-ции. Преимущества Н.п, по сравнению с П.пл возможность повыщенив производительности единицы объема аппаратуры в результате исключения вспомогат.
стадий (загрузка 422 следовательно, его скорость монотонно падают. Характер изменения концентрации в аппарате обусловливает не только скорость процесса и производительность единицы объема аппарата, но и селективность процесса. Так, если в результате взаимод. компонентов получается целевой продукт Х, к-рый далее может превращаться в нсжелат. продукты У и Е, то кол-во Х будет тем меньше, чем больше отличается характер изменения движущей силы в данном аппарате от характера ее измененив в аппаратах идеального вытеснения и периодич.
действия. Осуществление процессов в аппаратах идеального смещения и промежут. типа (рис, 1, л) способствует образованию У и Е и, т. обр., определяет в целом более НИЗКУЮ СЕЛЕКтнниаетгп ЧЕМ В аллаРатаХ ИДЕаЛЬНОГО ВЫ- теснения. Отношение движущих сил в аппаратах идеального смещения и вытеснения, равное отношению времен завершения процесса в аппаратах идеального вытеснения и идеального смещения соотво наз, концентрационным кпд хим.-технол. аппарата.
Непрерывно действующий аппарат промежут. типасложнав гидравлич.система. Однако его можно представить как группу (каскад) последовательно соединенных аппаратов идеального смещения. При этом число псевдо- секций в каскаде л (осн. характеристика аппарата) и прочие параметры процесса вычисляются спомощью законов формальной кинетики или определяются экспериментально по вымыванию вещества-метки (см. Триггера метод).
Для определения л строят график (рис. 2), на к-ром вычерчивают также теоретич. кривые, отвечаощие ур-нию 21б НЕПТУНИЙ исходных материалов и выгрузка готовых продуктов); у«гойчивость режимов проведения; более полное использование подводимой или отводимой теплоты при отсутствии перерывов в работе аппаратов; возможность рекуперации теплоты (напр., отходящих газов); более высокое качество продукции; большая компактность оборудования и соотв. меньшие капитальные и эксплуатац. расходы (на обслуживание, ремонт и т.д.); возмоягность более полной Рас. 2. Завясимссчь С!С, ог г7г, (пге С .
вачальиая коиислгра(гия ьгегки, С- коииеиграпия мсгки в момсит времеви г, с -время иаеальлого вьлссиеиия мекка!: 1 — л 1; 2 †и; 3 — и пг. о.о о,о о,а сггя, механизации и значительно более легкая автоматизация управления. Однако в ряце случаев П.п. более целесообразны. Так, для четкого разделения многокомпонентной си«темы достаточно одной периодически действующей ректификац. колонны (см. Ректификацил), а для того же разделения непрерывным методом потребуется (л — 1) колонн, где л — число компонентов в смеси; др.
пример — возможность достиженив иногда (при коксавалии и т.п.) более высокого качества продукции. Многотоннажные произ-ва обычно организуют с применением Н.п. В малотоннажных произ-вах (в т.ч. опытных), характеризующихся разнообразием ассортимента, благодаря возможности обеспечения большей гибкости в использовании оборудования при меньших капитальных затратах П. п.
часто более эффективны, чем Н. п. (напр., в произ-вах лакокрасочных материалов, реактивов, катализаторов). См. также Структура потоков. Ля и. Касаткин А. Г., Осиоавме происссм в аипарагм мистиков технологии, 9 иьи., М, 1973, с. 13-18 Плавовския А.Н., Николаев П.И., Проиессм и апвараям хвмвческоа в всфмхимнчсекой чехиологви, 3 ияя, М., 1987, с. 12-26. НЕПТ лгНИЙ (от назв. планеты Нептун; лат. Хер!пшшп) Хр, искусственный радиоактивный хим.
элемент И1 гр. периодич. системы, ат. н. 93, относится к актииоидгьм. Стабильных изотопов не имеет. Известно 15 изотопов с мас. ч. 227-24!. Наиб. долгоживущий изотоп-ЯагХР (Тп, 2,14 10 лет, п-излучатель), являющийся родоначальнйком четвертого радиоактивного ряда. В природе встречается в ничтожных кол-вах в урановых рудах. Образуется из ядер урана под действием нейтронов космич, излучения и нейтронов спонтанного деления Яьа(7. Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 5/ебвябрабг(17вя; степени окисления + 3, +4, + 5 (наиб. устойчива), +6, +7; электроотрицательность по Полиигу 1,22; ат.
Радиус 0,155 нм, ионные радиусы Хрзь 0.0986 нм, Хр"' 0,0913 нм, Хр +.0,087 нм, Хра' 0,082 нм. Свойства. Н. — хрупкий серебристо-белый металл. Известен в трех полиморфных модификациях: ниже 280'С устойчива а-форма с орторомбич, решеткой (а = 0,472 нм, Ь = 0,488 нм, с = 0,666 нм, пространств.
группа Ртсл); в интервале 280 — 576 'С устойчива б-форма с тетрагон. Решеткой (а = 0,489 нм, с = 0,338 нм); выше 576 С существует модификация с кубич. гранецентрированной решеткой (а = 0,343 нм). Для Н. т. Пл. 639'С, т. кип. 4082'С; рентгеновская плоти. 20,45 г!«мь1 С,' 29,62 ДжДмоль К); АН~„ 56! кДжггмоль; 5о 50,45 Дж/(моль[К); ур-ние температурной зависимости давления пара металлич. Н, в интервале 1700 — 1950 К: 18р(мм рт. ст ) = — 22370)Т + 5,196; металлич. Н.парамагнитен. Н.
весьма реакционноспособен, раств. в разб. НС1 с образованием ионов Хр" в присуг. восстановителей или Хре' в присут. воздуха. При нагр. Н. в атмосфере Ня образуются гидриды иерем. состава ХРН„„ (х = 0-0,7), а также ХРНо-черные кристадиы с металлич™блеском гекса- 423 гон, сингонии (а = 0,3771 нм, с = 0,6713 нм). Св-ва нек-рых саед.
Н. приведены в таблице. Диоксид ХРОз получают прокаливанием гидроксида, нитрата, оксалата, ацетата, пероксида и др, саед. Н. в любой степени окисления при 600 — 800*С, окислением Н. на воздухе при 800 — !000'С или восстановлением высших оксидов Н. окопном углерода, Оксид ХряОо получают нагреванием гилроксида ХРО,ОН.лН,О в токе О, при 300-450'С. Оксиды Н. в твердом состоянии реагйруют с оксидами щелочных и шел.-зем, металлов, образуя нептунаты(1У, У, Ч!, УИ), напр Ха ХРОс, Ь!яХРОя. Трифторид ~рра й трйхлорид ХРС1я синтезируют взанмод. ХРО, соотв.
с эквимолярной смесью Н, с НГ (при 500'С) и Н, с СС!а при 350'С; трибромид ХРВг, и трииолид Хр! — р-цией ХРО с избытком смеси А! соотв. с А!Вгь при 350-400'С или Айз при 500'С. Нагреванием ХРО, в токе НГ при 500'С, СС1е прн 450-530'С или взаюмод. ХРО, с А1Вг, при 350'С получают соответствующие тетрагалогениды ХРХе (Х = Р, С1, Вг). Тетрафторид ХРГ4 плохо раств. в воде и орг. р-рителах; при 500'С восстанавливается Н, до Хррм с Р, выше 250'С образует гексафторид ХРРя (в парообразном состоянии бесцветный). Для Хрр„т.пл. 55'С, т.кип. 55,18'С; давление пара 27 кПа (273 К), 167 кПа (298 К); на свету разлагается; бурно реагирует с водой. Сингезированы оксогалогешшы Нс оксодихлорид ХРООяжелто-ораюкевые кристаллы с орторомбич. решеткой (а = 1,5209 нм, Ь = 1,7670 нм, с = 0,3948 нм); оксодибромид ХРОВг, получают при взаимод.
ЗЬяОь с ХРВг при 150'С; диоксофторид ХРОар — кристаллы с тетрагой. решеткой (а = 0,834! нм, с = 0,7193 нм); оксотрифторид ХРОРзкристаллы с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,4185 нм, с = 1.5799 пм), образуется при взаимод. Хр О, с безводным НР при 50 — 60'С; диоксодифторид ХРО Р -кристаллы с гексагон. решеткой (а = 0,4185 нм, с = 1,5790 нм), получают взаимоз.
ХРО, Н О с жидким ВгГ при комнатной т-ре, с НР прн 300'С или Ря при 230'С. Известны фтопонептунаты: 1.1 [ХРГя], Мя[ХРРа], где М = Ха, К, ВЪ! М[ХРР ], где М = Са, Ва, РЬ(И); М,[ХР Р,], где М = Ха, ВЬ; Хай[абрек] — сиреневые кристаллы с тетрагои. решеткой (а = 0,5410 нм, с = 1,089 нм); РЬ[ХРР,] — розово-фиолетовые кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,626 нм, Ь = 1,342 нм, с = 0,890 нм); Со[ХРРя] — розово-фиолетовые кристаллы с ромбоэдрич. решеткой (а=0,8017 им, сьм = 0,8386 нм); ВЬ[ХРОяря] и Сз[ХРОяРз] кристаллнзуются при испарении конц.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
