И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 137
Текст из файла (страница 137)
Ацетилен), имеющие соотв. две двойные и одну тройную связь; циклич. ацетиленовые углеводороды, алкенилциклоалканы, алкинилциклоалканы; а также енины, иолыемы и лолмиыы с открытой или замкнутой цепью углеродных атомов, содержащих по песк. двойных и (или) тройных связей. Ароматич. углеводороды лишь формально относятся к Н.у., так как из-за наличия замкнутой сопряженной системы я-связей имеют спсцифич. св-ва (см.
Ароматические соединения). СН С(К)ХО Хо К ХНОН Х К' Н -НН»ОН К ! ! К Н, СНз, СН3С(0)0» СеНзСН30, Г, С1, 11 К' Н, СНз 409 14 ХНИИЧЕСПал ПИЦо 9. 3 Обычно р-цию проводят пры натри добавляя динитростирол к смеси уксусной к-ты и железных стружек (можно также использовать кат. Рб/С в смеси этанол — уксусная к-та). Конечный продукт выделяют фракционнрованием или перекристаллизадией. Выходы шщолов 20-85% (при использовании кат. Рб/С выходы возрастают). Р-цию прыменяют в препаративных целях. Она открыта К. Неницеску в 1925. Лиме ЗппдЬеех К., ТЬе апы1»ау оу Ыд«1«е, Ы 9.-1,, 1970, р. !03-93; Ышеп Р., Косм»идее Ц., «АесЬ.
Рьопь», 1973, Вд 306, Ы 6, Х 446-49. Г.ы.дз Ь. НЕОБРАТИМЫЕ РЕАКЦИИ, см. Обрашимые и неабрашнмые нранессы. НЕОДЙМ (от греч. пбоз-новый и б!бушоз-близнец, двойник; лат. Хеоб!пйпп) Хб, хим. элемеыт П1 гр. периодич, системы; относится к редкоземельным элементам (цериевая подгруппа лантаноидов); ат. н. 60, ат.м.
144,24, Прир. смесь состоит из стабильных изотопов 'е'Хд !27,07%), 14~Х6 (1217%) 143Х») (830%) 1«6Х41 (1722%), 1 еХб (578%! и 13адноактивных изотопов '4«Х4 (23,78%, ТО, 5. 10'3 г), ооХО (5,67%, Теб 2 10" г). Конфигупапия внеш. электронных оболочек атома 44'4р641Р04/453 5р'бзз; степень окисления + 3, + 4, реже + 2 энергия ноыизации при последоват. переходе от Хбо к Хбе соотв. 5,49, 10,72, 22,14, 40,4! эВ; радиусьп атомный 0,182 нм, яонный (в скобках-координац. число) для ХеР" 0,112 нм (6), 0,125 нм (8), 0,130 нм (9), 0,141 нм (12), для Хбз+ 0,143 нм (8), 0,149 нм (9).
Н.-один из наиб. распространенных РЗЭ. Содержаыые в земной коре 2,5 1О '% по массе, в морской воде 9,2 1О о мг/л, Вместе с др. РЗЭ цериевой подгруппы содержится в минералах монацит, бестнезит (до 20% Хб»О»), лопарит. Свойства. Н.-металл светло-серого цвета; до 885'С существует а-модификация с гексагон. решеткой тапа Еа, а = 0,36579 нм, с = 1,17992 нм, х = 4, пространств. группа Рб,/нппс; высокотемпературная ()-форин-кубыч.
типа а-Ге, а = 0,413 нм, з = 2, пространств. группа РР43вй АН перехода асей 3,0 кДж/моль; т. пл. 1016'С, т. кип. 3027'С; плоти. а-Хб 6,908 г/см', б-Хб 6,80 г/см'; С' 27,42 Дж/(моль К); А/Рз 7,15 кДж/моль; Зоз 71,68 Дж/(моль К); давление паРа 4,50. 1О 3 Па (1016'С) температурный коэф. линейного расширения 6,7 10 6 К; р 6,43 10 ' Ом см; парамагнетик, мага. воспрнимчивость +5,628 10 '; ниже 20 К (точха Несла)-антиферромагнетик; твердосзь по Брииеллю 350- 450 МПа.
Легко поддается мех. обработке в атмосфере Аг. Н. более стоек к окислению воздухом, чем Еа, Се и Рг, ио менее стоек, чем тяжелые РЗЭ. Прн нагр. иа воздухе быстро окисляется. С минер. к-тами бурно реагирует, взаимод. с кипящей водой. Реагирует с галогеыами, Хз, Нз, особенно при нагревании. В водных средах стабйльнй только саед.
Хб((!!). Известные саед. Хб(Т«) — Сзз(Хбрт] и Ваз(Се,Х6)306. Получены дигалогсниды ХбХ». Устойчивые комплексные саед. с ползщснтатными лигандами образует Хб(П() (координац. число 6-12). Комплексообразование с монодентатными лигандами не характерно для Н. Сесквиоксид Хб О,-голубовато-фиолетовые кристаллы с хубнч. решеткой (а = 1,1!40 нм, з = 16, пространств.
НЕОН 209 группа !аЗ); нзвестна гексагон. модификация (а = 0,3831 нм, с = 0,6008 нм, з = 1, пространств. группа СЪл); т, пл. 2320'С; плоти. 7,327 г/смз; Со 111,3 ДжДмоль К); АРР» — 1808,3 кДхс/моль; Я~, 158,5 4(ж/(моль К); получают разложением Хб(ХО»)„143(С»04)з или др. солей на воздухе обычно при 800-1000'С. Времейно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 6 мг/мз. Трифторид Х6Г»-бледно-розовые кристаллы с тритон. решеткой (пространств. группа РЗС!, х = 6, для гексагон. установки а = 0,7030 нм, с = 0,7200 нм); т, пл, 1377'С, т.
кип, 2300'С Со 949 Дж/(моль К) АНо — 16790 кДж/моль. бзоое 121,3 /(ж/(моль К); получают взаимод. ХбзО с НГ-газом при 700'С, осаждением из водных р-ров солей Хб(!Щ действием НГ, термич. Разложением фтораммониевых комплексов при 400 — 500 'С в атмосфере Аг, Х, и дрд применяют для получения чистого Н. металлотермич. способом, как компонент лазерных фторыцных материалов. Трнхлорид ХбС!3-розово-фиолетовые гигроскопичные кристаллы с гсксагон, решеткой (а = 0,7381 нм, с = 0,4231 нм, х = 2, пространств. группа Сб /Рл); т.пл.
758'С, т, кип. 1690'С; Со 99,24 Дж/(моль К); АНоы — 1040,6 кДж/моль; Лозе» 153,0 Дж/(моль К); с НВг и ЙТ легко переходит в соответствующие тригалогеннды; образует гидраты; получают взаимод. смеси С1 и СС14 с Хб»03 или Хбз(С304)з выше 200'С и др. способами; безводный НОС!3 примейязот для получения металлического Н, металлотермич. способом. ЛДз 4 г/кг (мыши, подкожно). Получейие. Н. при разделенны РЗЭ концеытрируется вместе с легкими лантаноидами и выделяется вместе с Рг; смесь саед. Рг(1Щ и Хб(П1) наз. дидимом. Металлический Н. получают из безводных галогенидов электролизом их расплава или кальциетермич. восстановлением, Электролиз расплава ЬЫР» или Х6С! (с добавками галогенидов 14, К, Са, Ва) ведут йри 1000'С и катодной плоти.
тока 4,7 А/см', материал анода и катода-графит. Првмеиеыне. Н. †компонент мишметал,легирующая добавка к чугунам, сталям и др. сплавам, компонент легких сплавов иа основе М8 и А1. Перспективно использование сплава Хб — Ге-В для произ-ва мощных постоянных магнитов. Оксид и фосфат Н. †пигмен в произ-ве цветного стекла, фосфат-также для керамики; Хб О -компонент художеств.
и оптич. стекла для фотометров и др. устройств, лазерных материалов на основе неодимового стекла, иттрий-алюминиевых гранатов и дрд перспективен для изготовления экранов цветных телевизоров как активатор катодолюминофоров иа осыове У»О,. Н. впервые получил К. Ауэр фон Вельсбах в 1885. Лим. см. прп се. Редиоееме еиме олемеиеим. Л. И. Мор»им е и, С. Д Мо ееее, Ю. М. Л»еелп. НЕОН (от греч.
пеоз-новый; лат. Хеоп) Хе, хим. элемент УП! гр. периоднч. системы; относится к благородным газам; ат.н. 10, ат.м. 20,179. Природный Н. состоит из изотопов зоХе (90 92«/е по объему) 31Хе (0,257%) ззХе (8 82%) Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси изотопов не более 2,8 10 "мз. Известны коротко- живущие (Т'/, < 200 с) изотопы Н. Конфигурация внеш. электронной оболочки атома 2132ре; энергия ионизации Хе — Хе" — Хеоз соотв. 2080,66 и 3963,52 кДж/мопед радиусы: ван-дер-ваальсов 0,160 нм, ковалеитный 0,070 нм.
Содержание Н. в атмосфере 1,82 10 '% по объему, в земной коре 7 1О ' г/т; запасы Н. оцениваются в 7,8.10'4 м'. Н. представлен в горячих звездах-красных гигантах, газовых туманностях, атмосфере Юпитера, Сатурыа, Урана Нептуна, Плутона. Считают, что в космосе преобладает !0Хе. Свойства, Н.-одыоатомиый газ без цвета и запаха, т.кнп. 27,07 К (0,1 МПа); лоти.
твердого 1,444 г/смз (24,66 К), жидкого 1,24 г/см' (25,0 К), газа 0,90035 кг/м' (273 К, 0,1 МПа); 1„44,4 К, р 2,65 МПа, 67 0,484 г/см'; тройная точка: т-ра 24,4 К давление 43,3 кПа, плоти. (жидкого) 1,247 г/смз; Со 20,79 ДжДмоль К); АН",„0,335 кДж/моль, АНаеоо 1,73 кДж/моль; 5",9, 146,21 Дж/(моль К); ур-ння температурной зависимости давления пара: над твер- 410 г~е нжопредклжнносткй дыы Н.
!Ор (Па) = — 108,931)Т+ 0,00640755Т+ 8,914700, иад жидким 18р (Па) -84,37)Т + 0,1118 Т + 7,82482 (24,66 — 27 К) и !8р (МПа) = — 84 37/Т+ 0,01118Т+ 3,81340 (27-44 К); теплопроводность 0,0443 Вт/(м К) при 273 К и 0,1 МПа; ц 2,93 10 ' Па.с (273 К, 0,1 МПа); днамагнитен, маги. восприимчивость — 7,2. 10 с,' поляриэуемость 0,392. 10 'о м', коэф. самоднффузни 4,52 10 ' м'/с (273 К, 0,1 МПа); каэф, сжимаемости при 273 К: 0,998 (0,1 МПа), 1,046 (1О МПа). Твердый Н. кристаллизуется в кубич.
гранецентрир. решетке, а 0,667 нм (4,3 К), г 4, пространств. группа РтЗт. Р-римость Н. в воде при 0,1 МПа (мз/кг): 0,014 10 ' (273 К), 0,010. 10 ' (298 К). Н. химически инертен. Для него известны толька саед. включения, напр. )н(е.бН,О, и эксимерные молекулы, напр, )н)ео, Неро, на переходах к-рых нз метастабильного состояния в несвязанное генерируется лазерное излучение (105 им для )н(еро). Получение.
Н. извлекают из воздуха в аппаратах двукратной ректификацни жидкого воздуха (см. Воздуха разделение). Газообразные Н. и гелий скапливаются в верх. части колонны высокого давления-в конденсаторе-испарителе, откуда под давлением ок. 0,55 МПа подаются в трубное простран. ство дефлегматора, охлаждаемое ющким )с)з. Из дефлегматора обогащенная смесь !с(е и Не направляется для очистки от Нз в адсорберы с активнр. углем, из к-рых после нагревания поступает в газгольдер (содержание )с)е + Не до 70оАо); степеыь извлечеыия смеси газов 0,5-0,6.
Послед. очистку от )с(з и разделение )с)е и Не можно осуществлять либо селективной адсорбцией прн т-ре ющкаго )нг„либо когщенсац. методами-с помощью жндхих Н или Н, (предварительыо на СиО при 700'С проводят очистку от примеси Нз). В резулътате получают Н.
99,9'.4-иой (по объему) чистоты. Оиределение. Качественно Н. апреданяют по спектрам испускания (характеристич, линии 585,25 ым и 540,05 вм)„ количественно-масс.спектрометрич. и хроматографич. методами аиалыэа. Првменеюы. Н. и неона-гелиевую смесь используют в качестве рабочей среды в газовых лазерах, для наполнения газоразрядных источников света, сигыалъюпс ламп ЭВМ и радиотехн. аппаратуры, ламп-индикаторов и стабилюаторов напрюкения, как хладагеит в технике низких т-р. Хранят и транспортируют Н.
в виде неона-гелиевой смеси (40-60«9 Не) под давлением 15 МПа в стальных баллонах емкостью 40л, окрашенных в светло-коричнавый цвет с надписью белыми буквами «неона-гелиевая смесъэ. Н. особой чистоты поставляется под давлением 15 МПа в стальных баллонах емкостью 5 и 10 л, окрашенных в черный цвет, с надписью белыъш буквами «неон особой чистоты». Н. открыли У. Рамзай и М. Траверс в 1898 спектральным способом при фракционировании воздуха. Лнм.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
