И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 250
Текст из файла (страница 250)
к. со средним сродством к волокну осуществляют в присут. СН,СООН. Волохно быстрее сорбирует подвюкные быстро лиффуидирующие аниоиы электролита, к-рые вытесняются затем аииоиами красителя вследствие их большего сродства к волокну. Это приводнт к земедленвю сорбции анионов красителя волокном, что способствует равномерному распределению красителя в волокне и достижению хорошей ровиоты окраски. С этой же целью используют и выравниватели. Катыоиыого типа выравниватели взаимод.
с красителем, аиыонного типа с волокном, замедляя тем самым сорбцию. Выравниватели ыеионогенного характера образуют сольватную оболочку вокруг анионов красителя, в результате чего снижается сродство их к волокну. В оси. шерсть окрашивают по периодич. способу, реже по непрерывному. Сначала ее обрабатывают в р-ре, содержащем )ь(агбОе в Н25О4, СНЗСООН нли ()ь(Н4)25Ое (либо СНЗСОО)ч)Н4). Затем в него вливают р-р красителя, концеытрацйп к-рого определяется требуемой интенсивностью окраски (для хорошо-, средне- и плохоровияюших К.к. рН красильного р-ра 2,5 3,5, 3,5 4,5 и 4,5 6,5 соотв.). Нагревают до кипения в красят, после чего охлаждают и окрашенный материал промывают водой. При крашении средне- и плохоровияющими К.
к. для достижения хорошего качества окраски целесообразно в начале крашения использовать только часть необходимого кол-ва СН,СООН или ()ч(Н4)2504, а остаток лобавлять после 35 40 мии крашения. Металлсолержашими комплексами азокрасителей состава 1: ! шерсть окрашивают в прнсут Н 50е при рН 2,0 2,5, комплексами состава 1 2 в прнсут СНгСООН при рН 5,5 6,0. При !00'С К к полностью выбираются из красильного р-ра волокном, т.к. их содержание в р-ре намного меньше кислотной емкостн волокна, определяемой числом своб.
аминогрупп. Макс, сорбция К. к. Вератином шерсти 0,9 г-экв/кг волокна. Для печатания по шерстяным тканям и шерстяным платкам применяют металлаодержащие азокрасители (комплексы состава 1: 2), нек-рые др. азокрасители и арилметановые (группа ксантеновых -сульфороламины) красители. Печатную краску, содержащую краситель, загустнтель (альгинат )ь(а). ()ч(Н,)28О„мочевииу наносят на ткань, сушат, обрабатывают насыщ. паром (102-103 'С) и тщательно промывают.
Для вращения натурального шелка вспользуют в осн. металлсодержащие азокрасители (комплексы состава 1:2). Ткань обрабатывают в теплой воде (40 С), затем вливают р-р красятеля в постепенно добавляют СН,СООН, нагревают до 95'С. После охлаждения красильной ванны ткаыь промывают теплой водой и для пргщанна блеска обрабатывают в разб, уксусной к-те. К.к. (комплексы 1: 2) сорбируются натуральным шелком более чем на 75%; макс. аорбция 0,3 г-экв/кг волокна. О крашении полиамидыых волокон см. Крашеные волокон.
лып. кртснплв лла текегвльноп проыышлевноега. холорвешч. еправочшы, пол рен А.л. Бельекого н В В карпова, м., 1371; мельнякое Б н. Моры ган е П В, Праыеаенне сраыпелеп, М., 1571. М. Г Ро алове. КИСЛОТОУПОРНЫЕ ПРИРОДНЫЕ МАТЕРИАЛЫ, естественные горные породы и минералы, устойчивые к действию к-т (также щелочей и газов). К К. и.
м. относят; основные и полукислые (огнеупорные и тугоплавкие) глины; магматич. породы, состоящие преим, из моноклиныых пироксенов, т. наз. петрургич. сырье; кварцевый песок, жильыый кварц, горный хрусталь, асбест. Кислотоупорные глины содержат 8102 55-65%, А1,03 20-40%, РегО, не более 3,5%, СаО не более 1-2%; обладают высокой и средней пластичностью; опекаются при 1120 — !200'С (с интервалом спекаыия не менее !00'С), не содержат примесей серного колчедана, сидерита, гипса в др. вредных примесей.
Общие ресурсы 470,8 млы. т; лаиб. крупные месторождения- Веселовское, Часов-Яровое, Владимирское, Кантатское. Петрургич. сырье для каменного литья содерящт не более 50% 81Ог, до ! 3% СаО, до 10% МВО, до 15% оксидов Ре н А13О„- к йему относят базальты, аилеэнтобазальты, траппы и др., обладающие низкой т-рой плавления, малой усадкой, хорошей кристаллизап. способностью. Ресураы петрургич.
сырья весьма значительны. Нвиб. крупное месторождение в СССР Верестовепкое (16,5 млн. т). Кварцевое сырье практически моноснлнкатные породы и минералы содержит 95% и более 81Ог и незначит. кол-ва А! 03 (ие более 2%), СаО (ок. 1,5%), Рег03 (не более 0,01 0,2ейе). Для изделий особого назначения используют сырье с содержанием суммы минеералов иекварцевого состава не более 2 1О гоА, Ре 5 1О ощ А1 2 10 3%, (ь)а н К 4 1О 3%. Осн, месторождения кварцевого песка- Новоселовское (28,7 млн.
т), Егановское (14 млн. т); кварцитов Шокщинское, Овчурское, Черемшанское (содержит также кварцевый песок); жильиого кварца гора Хрустальная, Киштымское. Сырьем для кислотоупорных материалов служат антофиллнт-асбесты Основное месторождение Сысертское (65 тыа. т). К. и, м. првменяют в цветной, черной металлургии, в хим. и др.
отраслях иром-сти лля произ-ва кислотоупорной керамики (кирпичи, фарфор, спец. эмали, замазки и др.), кварцевого стекла (лаб. посуда, тюли, детали хим. Реакторов и др.), разл, форм и конструкций (каменыое литье, киалотоупориые цементы, бетоньг) И т.д. В качестве кислотоупорного сырья можно использовать также кислотоупорный цемент вяжущее силикатное в-во на основе прир. цементного сырья с добавками стекли растворилюго и )ь(агб(Ре (в СССР 3!7 месторождений прир, цемента), металлургич. шлаки (шлакосиликаты), топливные "олы Т>Ц и др.
отходы иром. предприятий. 77о где В-основание (р-ритель). Обычно нспользуют значение рК, = — !БК. Аналоптчно характеризуют кислотность ОН- кислот и др. Для определения рК, применяют индикаторный, полярографич. и злектрохим. методы, метод переметаллировання, ионный циклотронный резонанс и др.
Наличие единого параметра позволяет сопоставлять термодинамич. стабильность образующихся авионов в выбранном р-рителе, Сущестнуют шкалы кислотности в воде, ДМСО, Х-метилпирролидоне, ДМФА, 1,2-диметоксютане, циклогексиламине и нек-рых др., а также в газовой фазе (см. табл.). ЗНЛЧКНИЯ РК. НККОтОРЫХ Сив Он- Н ВИ-КНСЛОт Гюоввв 57 33,2 35 33,3 22,6 3 5.7 !8.0 ~0,3 300 жз 273 267 2М 253 253 эм н — сн, . н — он н — си,с,н, н сн,съ Флуо сев и — сн <сооснй, н — ос,н, Н БС,'И, 35,74 24 и 33,3 3О 6,6 При переходе из газовой фазы в р-р термодинамич.
стабильность авионов резко возрастает (значение рК, соотн. резко снижается); нередко снижение рК.наблюдают прн переходе из диполярного апротонного р-рителя в протоиодонорный. Лню.. Реутов О. Л., Белепввв Н. П., Бутнн К П,СИ-слепоты, М., 3980; Антнпнв Н.С., Велервнвов А. И.. Кановвлов Л И,«журн. оргвв. пю», 3985, . 2С М 6, с. ЫМ-Ыза Л.
4. Са ньлное. КИСЛОТБ1 И ОСНОВАНИЯ. Термины «кислоты» и «основания» вполне сформировались в 17 в. Их содержание неоднократно пересматрнвалось и дополнялось. Этот процесс происходил и происходит в острых столкновениях представителей разных взглядов на природу К. и о. развитее взглядов на К. и о. А. Лавуазье (1778) обаяснял св-ва к-т наличием в них кислорода (пкислородная теоривт к-т).
Однако скоро выяснилось, что очень мн. кислородсодержащие в-ва (оксиды металлов, соли и др.) не обладают кислотными св-вамн, а ряд типичных к-т, напр. соляная, не содерхтат кислорода (Г. Дэви н ВС Гей-Люссак 1810, !814). Й. Берцелиус (1802-!9) устранил первое нз этих противоречий, приписав оксидам знак электрич.
заряда. Электроотрицат. (по Берцелиусу) окснды иеметаллов образуют к-ты, злектроположит. оксиды металлов- основания. В 1814 Дэви высказал мнение, что атом водорода-необходямаа составная часть к-т. Ю. Либнх (! Б33) уточнил эту «водородную теорию» к-т, показав, что кислотные св-ва обусловлены не любым атомом водорода, а лишь тем, к-рый способен замещатьсл металлом. После появления теории злектролнтич, диссоциации С. Аррениуса (! 887) сформировалась ионная теория К. и о. Сог- 777 Лню.. Грнгороввч М Б., Блате Н т, Словарь по ынвсрвльнаыу сырью ллн проыышлев оста стронтсльпьн метернвлов, М., !976; Неыетвллнчссвне палатные все пеемые СССР, М., 1984, с. 134-49, 252 70 Л.
С С «лнл, В В. Ятаоатюг. СН-КИСЛОТБ1, орг. соед., в к-рых под действием оснований или к.-л. фнз. факторов (напр., ионизирующего излучения) может происходить гетеролиз связи С вЂ” Н с образованием протона и карбаниона. Известны также ОН-, ВНэ ХН-, В(Н-кислоты и т.д., к-рые при отрыве протона образуют соответствующие аиионы. СН-кислотами м.б. Басыш. н иенасыш. углеводоролы ациклнч. и цнклич.
строения, напр. пропилеи, ацетилен, толуол, трнфснилметан, виден, циклопенталиен, ацетоуксусный и малоновый эфиры, НСХ, а также заряженные частицы, напр. ареиониевые ионы (см. Ареноний-нагнионы). Количеств. характеристикой СН-кислотности служит константа равновесия К р-ции: КК'К"СН + В ел КК'К"С + ВН+, КИСЛОТЫ 393 ласно этой теории, к-та-водородсодержащее соед., прн злектролитич, диссоциации к-рого в воде образуются ионы водорода и анионы, а основание-саед., диссоциирующее с отщеплением ионов гидрокснла и катионов. В дальнейшем появились разл.
варнанты обобщения ионной теории К. и о. применительно к неводным р-рителям. Зтн варианты не противоречат, а дополняют друг друга, большинство их используется и разрабатывается в настоящее время. З.Франклином в !920 создана сольвентная теория. По этой теории, К. и о.-в-ва, при растворении к-рых увеличивается концентрация соотв. катионов и анионов, образующихся прн лиссоциации р-рителя. В этом случае кислотно-основное взаимод.
выражается схемой: кислота + основание- соль + растворитель Сольвентная теория способствовала исследованию К. и о. в неводных р-рах. учитывая комплексообразоваиие, А. Вернер (1907) предложил теорию ангидро- и аквакнслот н оснований. Согласно этой теорни, в водном р-ре безводные к-ты, т.наз. ангидрокислоты (А) и ангидпооснования (В), превращаются в аква- кислоты 1АОЩ Н и акваосновання 1ВН3'ОН, к-рые диссоплируют: АОН1 Н+ -с [АОЩ + Н+ ВН) ОН -е ~ВЩ'+ОН Хотя схемы, передающие механизм юаимод. с водой во мн. случвпт неверны, взгляды Вернера дали нек-рый импульс для изучения роли воды в кислотно-основном взаимод. Иэ работ в этом направлении выделяются работы А.