И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 225
Текст из файла (страница 225)
юо ма) сн, СН СГ сн сн ! Снг сн, Н Ч!(иранмеаин) орг. р-рнтелях, смешнваюшнхся с водой. Жндкне К.к. должны быть устойчивы прн храненнн, не замерзать до -20'С, смешиваться с водой в любых соотношениях; прн нх растворении должна получаться краснльная ванна с рН 4-5. Крашенне ПАНВ катноннымн красителями (одннм нлн нх смесью, т. н. смесовое крашенне) ведут прн постепенном нагревании (ок. 1,5 ч) красильной ванны до т-ры, близкой к кипению. Скорость выбнрання разл. К. к. нз ванны волокном неодинакова; для ее характеристики пользуются эмпнрнч «коэф. совместнмостнн (1-2 -быстрое выбнрание, 3 среднее, 4-5 -медленное).
В случае смесового крашения следует подбирать К. к., нмеюшне блнзкне велнчнны этого коэффициента. Нанб, применение в СССР приобрел непрерывный способ крашения в геяе, когда в пронз-ве ПАНВ свежеполученные нити («мокрый жгута) пропускают через 700 КАТОД ОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ 355 красильную ванну, непрерывно пополняемую р-ром красителя. Длительность пребывания в ванне прн т-ре ок.
50'С всего песк. секунд. Такая скорость крашения возможна благодаря тому, что волокно находится в гелеобразиом, рыхлом состоянии, еше не приобрело гидрофобиых св-в и р-р красителя свободно проникает в его поры (скорость крашения не лимитнруется диффузией).
Окраски на ПАНВ, получаемые с помощью К. ко по сочетанию яркости с устойчивостью к свету и др, воздействиям превосходят окраски, получаемые остальными классами красителей на любых др. волокнах. Нек-рые К. к. применяют для окраски кожи, входят в состав чернил и чернильных паст. Отдельные К. к. в небольшом масштабе используют для получения пигментов посредством солеобразования с гетерополнкислотамн (см.
Лаки агиааныг!. Выпуск К. к, в мире увеличивается в соответствии с ростом произ-ва ПАНВ, т. к. лишь небольшая доля их окрашивается др. красителями (техн. углеродом и еще реже цветными пигментами; кращение осуществляют в массе). Мировое произ-во К. к. 40 — 45 тыс. тгггод (1985). Лнм. Венкатараман К., Хамив сюпсптчсскн» «расителса, пер. с англ., т.
4, л., 1975. е. 1М-эоб: степа в Б, н, чаны» э, м., па!внове А.'А.. «Хнм, пр мелк ИЯ1, М 7, с. 292-иа, Горелик М. В. (и лр), «Х промотьай !981, Мсо, с. 589-92; Степанов Б. И., Ввсленнс в «ймню н тскнологию оргвиичсскик «расгггелеб, 3 итл. Ч., 1924; Ц Паап па Епсуясо. рб Ые 4 Анб., жежье ю, И72 94 Вб ". З без бм Ва б З 222-24К ва 11, Б. 132-42, 717; Ва 13, 5.
571-би; Ва 16, 5 435-59; Ва П, Б. 71, 459-74; Ва 23, х 389-415. и. Л. Грамме. КАТИОНООБМЙННЫЕ СМОЛЬ| (поликнслоты, катиониты), синтетич. сетчатые полимеры, способные к обмену катионов в водных и водно-орг. р-рах электролитов.
В полимерной матрице (каркасе) К. с. фиксированы ионогенные группы, способные лнссоциировать на полианионы и компенсирующие их заряды подвижные катионы (противоионы), напр. (для одной группы) П вЂ” 802Н гл П вЂ” 8О 4. + Н+, участвующие в ионном облгеие с разл. др. катионами. Кислотность смолы определяется хим. строением ноно- генных групп, напр.: ,() о,о -Э-ОН вЂ” Э вЂ” ОН -Э -О-ОН ~О Х ОН (в зависимости от ватентности элемента Э = 8, Р, Аб, С,' Х ОН, Н, й), природой элемента, числом атомов О у атома Э, а также природой матрицы и сшивающего агента. По кислотности ионогенных групп К. с, подразделяют б. ч. на сильно-, средне- и слабокнслотные (кислотность смолы определяют значением рК,).
Смолы первого тапа содержат группы 8О2Н(рК„1-2), второго типа — Р(О)(7()ОН, где Х Н, ОН, й, ОК; й-орг. или любая др. группа грК, 3 — 4,5; для Р(О)(ОН) рКМ 8-103, смолы третьего типа — группы СООН, АГОЙ, АгВН, Аг(ОН), рК, 5 — 10. Существуют также бифункц. К. с., содержащие одновременно группы ВО2Н и СООН, 8О2Н и СсН ОН, СООН и СаН4ОН. Обменная емкость для сильнокнслотных К. с, в отличие от слабо- и среднекислотных не зависит от рН р-ра. По структуре м, б, микропорнстыми, или гелевыми, и макропорнстыми (см.
Макрапариггпые ионообменные смолы). Методы получения: 1) полимераналогичные превращ. сетчатых сополимеров (гл. обр. стирала с дивинилбензолом), напр. Оульфирование, фосфорилирование гндроксилсодержащих сополимеров; 2) сополимеризация или сополиконденсация соответствующих мономеров, напр, поли- конденсация сульфокислот с альдегндамн, полнмеризация фосфорсодержащих мономеров, производных акриловой к-ты с диенами.
К. с. — твердые, нерастворимые, ограниченно набухающие продукты; достаточно устойчивы в р-ра.. к-т н щелочей, орг. р-рителях. Сильные окислнтели (Н20,, К,Сг,О7, НЫО2) разрушают К. с., отщепляя б. ч. ионогенные группы; фосфорсодержашие катиониты более устойчивы, чем сульфокислотные.
Термостойкость смолы с группами Р(0)(ОН), составляет 150-175'С, с группами БО2Н вЂ” до 120-150'С, с группами СООН вЂ 1-100 'С. К. с, поликонденсац. типа 701 23' менее химически и термически стойки, чем смолы полнмеризац. типа. Мех. прочность достаточно высока, особенно у гранулир. н макропористых смол. Избирательность сульфокислотных К. с. уменьшается в ртшу ионов Ке > Ыа > Ы+ с увеличением размера гилоатир, иона и возрастает в ряду металлов Мге с М" с М + Для фосфорнокислотных и карбоксильных К. с. характерна высокая избирательность по отношению к поливалентным металлам, в т.
ч. способным к комплексообразованню, и металлам, дающим оксцдные катноны, напр. ()02', ЧО". Применяют К. с. при надаладгатанке (также и в сочетании с анионообменными смолами), в гидрометаллургни для избирательного извлечения поливалентных металлов, для извлечения нз р-ров нсорг. и орг. в-в основного характера, для селектнвного выделения ценных, биологически активных в-в из биосырья, как кислотные кат. (напри прн этерификацин к-т, гидролизе эфиров) и носители катализаторов, ферментов, комплексонов, для получения гетерог. Мембран и др. См. также Иаяиты. л .; самсонов Г.
В, тросгвн каа е. Б, елькин Г.э., иопныя обмен, Л., 1969, Энниклопеляв полимеров, т. 1, М, 1972, с. 992-1ООО; Иыюобменныс мйыриалы. катмог нпо Бнокимреактив, м., 197$, иооюы. каталог, ниитэхим, черкассы, 1930; гребенюк В. д., мако А. А., обессоливаннс воды ионнтпми, М, 19ВО ля.л КАТИОНОТР2лПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ, см, Перегруиииранки молекулярные.
КАТИОН-РАДИКАЛЫ, см. Иан-радикалы. КАТИОНЫ, см. Ионы. КАТОДНАЯ ЗАШИТА, см. Элгктракимпчггкая защита. КАТОДОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ МИКРОАНАЛИЗ, не- разрушающий метод локального анализа полупроводников и диэлектриков, основанный на катодолюминесценцин — разновидности люминесценции, к-рая возбуждается первичным пучком электронов (микрозондом) и возникает вследствие излучат, рекомбинации электронно-дырочных пар или внутр. переходов в люминофорах.
Свечение люминофоров м, б. обусловлено как св-вами основы, так и примесями. Спектры излучения разя. люминофоров могут находиться в интервале от коротковолновой УФ до ближней ИК области. Ширина спектральных полос (Ай) варьирует от сотен до долей нм н для мн. материалов уменьшается при охлаждении. К. м. осущестВляют с помощью электронно-зондовых приборов (см. Электронна-заидавые методы), в первую очередь растровых электронных микроскопов, оснащенных устройствами для регистрации спектров катодолюминесценции.
Такое устройство содержит: держатель образца с криогенной системой (обычно содержащей жидкий азот), к-рая позволяет охлаждать образец до !00 К и ниже; концентратор оптич. излучения, генерируемого микрозондом; блок электронной модуляции мнкрозонда (в ряде случаев совмещенный со стробоскопом- прибором для импульсной регистрации модулир. света); оптич. спектрометр, содержащий призму или дифракц. решетку; регистрирующий прибор, преобразующий оптич. сигнал в электрический,-фотоэлектронный умножитель или полупроволниковый детектор на основе РЬЯ, 1ВЯЬ либо дрб систему обработки информации, обеспечивающую получение растрового изображения иа видеоблоке, цифровую индикацию интенсивности в точке, на линии или растре, анализ и преобразование спектра катодолюминесценции (напр., фурье-преобразование) с помощью ЭВМ.
Диаметр микрозонда составляет 0,01 — 1 мкм, энергия электронов (2 — 80) 1О 'а Дж. Локальность определений зависит от параметров микрозонда (его диаметра, энергии первичных электронов) и физ. св-в анализируемого образца и составлает обычно 1 — 10 мкм (иногда до О,! Мкм). Для проведения К. м.