И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 128
Текст из файла (страница 128)
оказывает влияние разное физиол. состояние организма и патологнч. процессы, происходящие в нем. Поскодьку И. различаются по своим св-вам (оптимуму рН, активации ионами, по сродству к субстратам, ингибнторам, активаторам, кофакторам), то характер их распределения отражает регуляторные механизмы, контролирующие метаболизм. Так, напр., лактаглдегидрпгеназа представлена в организме человека и животных пятью формами, каждая из к-рых представляет собой тетрамер, состоящий из субъединиц двух типов (а и ))) в разных соотношениях.
В сердце и печени представлена в оси. форма п4, а в мышцах-()4, Первая ингибируется избытком пировииоградиой к-ты и поэтому преобладает в органах с аэробиым типом метаболизма, вторая не ингибируется избытком этой к-ты и преобладает в мышцах с высоким уровнем гликолиза. О важной роли И. в тонкой регуляции метаболич, процессов свидетезьствует также изменение их спектра под влиянием разл, возлействий и физиол.
состояний (охлаждение, гипоксия, денервация и др.). Для исследования спектра И. используют ионообменную хроматографию, гель-фильтрацию, электрофорез и изоэлектрофокусирование, а также иммунохим.методы с использованием антител. Наиб.широко используется дискзлектрофорез в полнакриламидном геле. Однако применение только этого метола для поиска И.недостаточно, т.к. он не позволяет выявить генетически рвзл.
формы ферментов, не различающиеся по заряду. В связи с этим для более полной характеристики спектра И, необходимо применять иммунохим. анализ и сравнивать спектры И. мутантов. При выявлении И. необходимо избегать условий выделения, при к-рых возможно возникновение вртефахтных форм. Так, для предотвращеняя частичного протеолиза в процессе вылсления и хранения работу часто проводят в прнсут, ингибиторов протеаз.
Прн разделении мембранных ферментов необходимо максимально снижать концентрацию дстсргснта, что позволяет избежать появления новых форм в результате образования мипелл с разным содержанием искомого мембранного фермента. Процедура выделения И. должна быть максимально сокращена по времени. Анализ спектра И, в количественном и качественном отношениях в разл. тканях и органах человека имеет большое значение для диагностики нек-рых заболеваний, в т.ч. и связанных с генетич. аномалиями.
Напр., инфаркт миокарда сопровождается резким увеличением активности двух форм лактатлегидрогеназ — ае и ))4, причем зта аномалия сохра. 395 т. «нп.. С 7»й рт сг Лес те С,илсО»РОК)1 Диме нлнтофгалат (К м онт) Днттнлнтофталат (К С,нг) 1, №4'* 1,1227'* 155 159718 (б8,51ь 154 155.5710 '11,51' дннтоокгнлнтофталат (Я 1СН 1 Си<Си,1,) дн(2.етнлгекснт)нтафталат (К ОиьЮНт7,СН(С,Н,7СНД Дналлнлнтофгалаг 1к - сн,-снснх7 127 15870.4 ВЛ87 24175 9,9849 157 1581-'.5 вл мэ ' т-ра плаалснна.*' 4*' В иром-сти И. к. получают: 1) окислением и-коппола воздухом в уксусной к-те при 100-150'С и 1,4-2,8 МПа (кат.
соль Со, промотор — СН,СНО) или при 170-220'С н 1,5- 3 5 МПа (кат. -соли Со и Мп, промотор- Вг ); 2) окислением л-ксилола или м-толуиловой к-ты конц. Н 01 при 200'С и 4 МПв; 3) окислением 1,3-лнизопропилбеизола воздухом при 120-220 'С (кат. †со Со и Мп); 4) декарбоксилированием 1,2,4-бензолтрикарбоновой (трнмеллитовой) к-ты в водном р-ре ХаОН при 250'С. Выход 90-97еда. Техн.
И.к. очищают кристаллизацией из уксусной к-ты. И. к. используют гл. обр, для произ-ва неиасыш. полиэфирных смол, изофталонлхлорида. Диаллилизофталат- 396 няется длит, время и может служить показателем течения болезни, Разл. формы гепатита сопровождаются изменениями спектров аспартатаминотрансферазы, малатдегидрогеназы, щелочной фосфатазы и нек-рых др. ферментов. Прн лиагностике ряда онкологич. заболеваний данные по анализу спектра И. являются важным подтверждением диагноза и используются для прогноза метастазирования. Существование И.
установлено в 40 — 50-х гг. 20 в., когда были существенно усовершенствованы методы разделения белков. Л . Унлкннсон Дн. Итоферментм, пер.с англ., М.. 1988; Рель. к кп П С, «Успехи соаременноа бно.аг». 1974, т 78. 1О 4. с 42 54; Денис еа Г Ф, там не, 1977, т 84. № 1. с. 22-57; Мескер Д, Бнохнмпа, пер с англ, т 2, М., 1988, с. бб М. ' ' Л, Л Гс рьх ° . ИЗОФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА (1,3-беизолдикарбоновая к-та, .н-фтвлевая к-та), мол.
м. 166.14; бесцв. кристаллы; т. пл. 348 'С; возгоняется; де~ 1,507; Ьо~„ — 802 кДж/моль, Аут",т „106,7 кДж7молгс давление пара (в кПа): 0,009 (100 "С), 0,08 (125'С), 3,98 (290 С); рК.,3,62 и рК,, 4,60 СООН (20'С); р7,92 х 10 'о Кл м (диоксан; 25 С); плохо раств. в хололной воде (0,013;4 по массе), холодной уксусной к-те (0,079'Ъ по массе), хорошо- в водных р.рвх щелочей (с образованием солей); р-римость в метаноле 2,44еда по массе, пропаноле 1,67, в воде прн 25 С линатриевой соли И.
к. — 37, дикалисвой соли — 53, диаммониевой -45'А по массе. И.к. обладает всеми св-вами, характерными лля карооновых лъслплп При взаимод. со щелочами образует соли, прн нагр. со спиртами-эфиры (см. табл.); соли и эфиры И.к. наз, изофталатами, И.к. реагирует с 8ОС1( и СОС1, (кат, — вторичные амины) или СН8СОС1 при !30 С. превращаясь в нзофталоилхлорид.
Восстанавливается Нк в уксусной к-те при 15-20 "С (квт.— Р10 или Рг) в 7)ис-гексагидроизофталевую к-ту С Н п(СООН)2, электролитически в водно-спиртовом р-ре ~280,-в нокснлиленгликоль С4Н,(СН,ОН),. При 220-240'С с избытком бензолсульфамида образует изофталодинитрил, при галогенироваиии в дымящей Н280 -тетрагалогеиизофталевую к-ту и гексагалогенбензол (Йа)= С1, Вг, 1). Нитруетсв конц.
Н)ь(08 при 30 С с образованием 5-нитро- и 4-нитроизофталевых к-т (96,9 и 3,1'А соотв.), сульфирустся дымящей Н88О4 при 200'С в 5-сульфоизофталевую к-ту. Дикалиевая соль И.к. при 350 — 460 С (кат. — К 80 ) превраш. в соответствующую соль терефталевой к-ты (р-ция Хенкеля) сВОЙстВА эФиРОВ нзоФТАлквой кислОты сшивающий агент для полиэфирных смол, диметил-, диэтил- и ди(2-этилгексил)изофталаты — пластификаторы. Т. всп. 700 'С (аэрозоль), Раздражает кожу: два ее лнкалисвой соли ЛД,о 4,6 г/кг (мыши, перорально). лим кик-Огьгпсг е сус1орыу а, 3 м., т 1х ' т., 1982, р. 758-62. и К.
Карпо а. ИЗОФТАЛОИЛХЛОРИД (дихлорангидрид изофталевой к-ты) СеНе (СОС1)2, мод. м, 203,03: бссцв. кристаллы с резким йеприятным запахом; т. пл. 43 — 44'С, т. кип, 276'С; и"о 1,3721 п"' 1,5700; давленые пара (кПа): 0,6 (125'С), 2,0 [137'С), 101,3 (276'С); ур-ние температурной зависимости лавления пара: !8 Р (в кПа) = — 32Н/7 р 6,74 (4!1- 523 К); Ь Н" 16,76 кДж/моль, АНо,е 6! 46 кДж/моль, А Но ео — 3404,37 кД'к/молгы А Ноева — 365,36 кДж/молви Баев 494,83 Д;кДмоль К); Со (хсидкость) 1,885 кД:к(ьт К), Со (твердый) 1,047 кДж,(кг К).
Легко раста, в орг. р-рителях (эфире, бснзоле. бензине). в воде и этаноле разлагается. И, гидролпз)ется водой, водными р-рами к-т и оснований до нзофталевой к-ты; легко реагирует со спиртами и аминами с образованием соотв. сложных эфиров и амидов изофталевой к-ты; поликонленсацией с м-фенилендиамином получают поли-.ы-фениленизофталамил. И. достаточно инертен при электроф. хлорировании; только прн длит. обработке газообразным С1, в присут. к-т Льюиса при 100-!50 С образуются хлорйроизводные Ио содержащие хлор в ароматич.
ядре. В пром-стн И. получают гидролизом гексахлор-м-ксилола С6Не(СС1,)2 водой при 95-100'С (кат.— РеС(,). Вылеляют перегонкой резкц. смеси в вакууме; выход 85-90%. Содержание основного в-ва в И, должно быть не менее 99,1. Побочный продукт газообразный НС) (840 кг/т) — после очистки от орг. прнмессй используют для получения товарной соляной к-ты В лаборатории И. получают взаимод. изофталевой к-ты с гексахлор-м-ксилолом в присут.
ГеС13 при 85-90'С или с тионилхлоридом. И. применяют для получения пластиков (полиарилаты, полидиаллилфталаты) н термостойких полиамидных волокон (типа фенилои). И, горюч, т. всп. 149*С (открытый тигель), т. носил, 260'С и выше. Пылевоздушная смесь И.
(просеянного через сито 125 мкм) пожароопасна: ниж. КПВ 83 г/мз, т. носил. 1010'С. Т-ра начала разложения пылевидного продукта 242'С (с энлотермич. эффектом). И. облалает местным раздражающим тействисм; ПДК 0,1 мг/мз (рекомендуемая). Лиле Промыыте."ы торор вин~сеанс аралу С равочинк, под. Рсд.
Л*. Ошнна, М.. 19 8. М о . арен Г В, Ус вискас ИН., Хлорпронаволные алкнларомаыгчсски у-.г(аод р~дов. Получение и переработка, М. 1983. Г 8. МаЧ р ИЗОХИНОЛИН 16снзо(с) пнриднн), мол. м. 129,!6; бесцв. гигроскопичная жидкость: т. пл. 26,5'С. т. кип, 243,25'С, !1'! — 118 "С/1'/ мм рт.
сгл г/15 1 0990' паа 1,6208; ц 6,81 10 -*' Кл.м (бензол); ц 46,28 Н/м (26,8'С); 5 Н., 0,724 кДж/моль, А Ношр — 6091 кДж/моль. р/чг '.40 (вода, 20'С); ~а трулно раств. в холодной во ы. легко- в орг. р-рнтслях, И, более сильное основание, чем хинолин. При протонировании атома Н И. легко ооразтет соли изохинолиния; с алкил-, ацил-, арилгалогенидамн и лимстилсульфатом образует соответствуюнгие четвертичны. соли. Прн гидрировании над Рг превраш.
в 1,2,3,4-гетр,гтнзронзохинолин, пРи полном гндрнрованни - в пис-лекагилронзохинолин. Окисление в жидкой нли газовой фазе, напр, смесью О, и О,, приводит к пнридин-3,4-днкарбоновой н фталсвой к-там, окисление нальнслотамн -к изохинолнн-Н-оксиду. Атака электроф. в~сигов направляется ирены. в положение 5. Бромнрование протекает обычно в прис)т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
