И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 123
Текст из файла (страница 123)
Оказывает вредное влияние на центр. нервную систему, токсичнее этанола приблизительно в 2 раза. Лсм.: Пана«ива 3. П., в «нл Хини«став нрамишвсинаста ва рубсиам, в. С. М„!98Е. с 54-88. М.Л далин. ИЗОТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ, см. Стгргорегуллрные полимеры. ИЗОТАХОФОРЕЗ, см. Электромигричиоииые методы оиолизо. ИЗОТИАЗОЛ (1,2-тиазол), мол. м. 85,1; бесцв. жидкость с запахом пиридина; т. кип. 114'С; Асса 1,1706; лт 1,5320; слабое основание, РК, — 0,5; хорошо раста. в воде и орг. р-рителях. В сильных к-тах протонируется по (8 — й атому )Ч. Под действием оснований претерпевает 1« '1Ч обратимое депротонированис по положениям 3 и 5.
Обладает ароматич. св-вами. Для И. характерно электроф. замещение у атома С-4, нуклеофнльное-у атомов С-3 и С-5, мсталлирование под действием С4Н«1л в положение 5. Галогензамещеиныс И. реагируют с йуклеофиламн с образованием, напр., гндрокси-, алкокси., цианопроизводных. Жесткие алкилнруюшие агенты, напр. борфторид триэтилоксония, алкилируют И. по атому азота, 3- н 4-Метилизотиазолы бромнруются по радикальному механизму в боковую цепь. И.
устойчив к действию окислителей и восстановителей (восстанавливается только в прнсут. катализатора), Под действием света изомеризуется в тиазол. И. н его гомологи синтезируют'. взаимод. олефннов с 5О« и )4Н з над А1 «Оз при 200 'С; окислнт. цнклизацней ()-тиониминов в прнсут. Р 5 . И. получают также взаимод. пРопаРгнлового альдсгнда с )Ча«50« и )«(Нз. ЯдРо И. входит в состав ряда лек, препаратов, напр.
сульфазонизола, нзотиазолилпенициллнна. Лныаца«асан С д, арса« на мнн»,1879« 48,«. З,с. 533-62;81ас«К., %аа!епбсс к. а. Н„вин. Асс«асс«'ньс!«ссс«свссьсыинтыу.,)865« 4 р. 107 ЫЕ; ыааы«!Есс К К Н., «и ис. !972, . 1С, Р. 2 сх Ди ГоРи . ИЗОТИОПИАНАТЫ, см. Тиочионоты оргоиичгссис. ИЗОТОПНОГО РАЗБАВЛЕНИЯ МЕТОД, метод количеств. хим. анализа с использованием радиоактивных или обогащенных стабильных нуклидов в качестве индикаторов. Основан на изменении изотопного состава определяемого элемента в результате разбавления прн смешении с анализируемым образцом. Особенность метода-возможность проводить количеств.
определения прн неполном выделении в-ва. В класснч. варианте И. р. м. определение компонента основано иа изменении уд. радиоактивности (5) при разбавлсннн в ходе анализа. К р-ру, в к-ром солсржанне т„ анализируемого в-ва неизвестно, добавляют известное кол-во т„«ого же в-ва, меченного ралионуклидом с уд. радноактйвностью 5, = А/тсо где А-общая радиоактивность. После перемешивання р-ра и достижения равновесного распределения изотопов между введенным н анализируемым в-вами нз р-ра выделяют чань анализируемого в-ва (экстракдией, ионным обменом, осаждением и др.), нзмс. ряют его массу т, (спсктрофотометрич., гравиметрнч., титрнметрич.
или др. методами) и радиоактивность А,. При 381 зэ ИЗОТОПНОГО 195 этом его уд. радиоактивность 5« равна уд. радиоактивности в-ва в р-ре после смешения: 5« А,/т, А/(т,+т„) Из ур-ннй для 5, и 5« находят т„тм (5,/5« — 1) или т„= т, (А/А,) — т., При использований радйонуклилов без носителя значениями т„можно пренебречь, тогда т„= т, А/А,. Этот вариант наз.
метолом радиометрич. корректировки. Предел обнаружения (!О с-1О свА) ограничен пределом измерения массы вьщелеиной доли в-ва соответствующим методом. Применение субстсхиометряч. выделения (СВ) позволяет избежать определения массы выделенного соеда проводить определение только по измерению истинности и снизить предел обнаружения до РО '-10 с«Ав. СВ-прием количеств. выделения части определяемого компонента, меченного радионуклидом,путем переведения (обычно на 50-70аА) в лр. хим.
форму добавлением недостаточных, по сравнению со стехиометрисй (т.с. субстехиомстрических), кол-в реагента. При практнч, осуществлении к стандартному и анализируемому р-рам, в к-рые было введено одинаковое кол-во т„ радиоиуклила определяемого компонента, добавляют реа.
гент в равных субстехнометрич. кол-вах. Реагент должен полностью расходоваться нв образование соед. с опредсляемым компонентом, а продукт р-цин легко отделяться от исходного в-ва. Состав соед. должен быть постоянным. Чаше всего продукты р-цин выделяют экстракцией, ионообменной хроматографией, электрофорезом на бумаге и измеряют их активности А., (стандартный р-р) и А„ (анализируемый р-р). Значения т„рассчитывают по ф-ле: т, т„(А,/А, — 1). Опредсляемое соел. н продукт его взанмод. с реагентом могут находиться в разных или в одной и той же фазе, В последнем случае необходимы дополнит, меры для их разделения. В варианте обратного И.р.м. к меченному радионуклидам в-ву добавляют иерадиоактивное в-во и рассчитывают т„по той же ф-ле, что в прямом мстодгн Применяют длв айализа смесей радиоактивных в-в.
В варианте двойного И.р.м. к двум алнквотам анализируемого р-ра добавляют известные кол-ва т, и тс радионуклида определяемого элемента (т, Ф т,) и, используя прием СВ. измеряют выделенную активность А, и А,. Содержание элемента находят по ф-ле; т„[т«т«(А« — А,Я/(т,А, — т,А,). Применяют, когда нет возможности приготовить стандартный р-р с хим.
составом, близким к анализируемому. В к-варианте одинаковымн кол-вами радионуклида метят два р-ра: стандартный, содержащий ты определяемого в-ва, н анализируемый, к к-рому добавляют й т этого в-ва (! >/с>0), Используя прием СВ, измеряют активность выделенных частей р-ра А„н А„, тогда т„т„(А /А,— — й). Преимушество этого варианта-меньшее влияйие погрешностей радиометрич, измерений на результаты анализа.
В т. наз. суб-, суперэквивалснтном методе (ССЭМ) используют две серии аликвот анализируемого р-ра. Первая серия р-ров содержит одинаковое кол-во опредсляемого элемента (х), вторая серия-также одинаковое кол-во опре. деляемого элемента, но большее, чем х, а ь раз. К р-рам первой серии последовательно приливают нарастающие кол-ва (у) нерадиоактнвного нукпида определяемого элемента. Затем к р-рам первой и второй серий добавляют олннаковое кол-во рсагента и измеряют радиоактивности проб (соотв. А в первой серии и Ас во второй серии).
Варьируя ч, можно построить график зависимости отношения Аа/А от у. Точка пересечения двух кривых (изоконцентрац. точка) позволяет определить х. Прн использовании стабильных изотопов в пробу вводят известное кол-вот трассера(изотопного индикатора)-определяемого элемента с изотопным составом, отличным от природного.
Метолом масс-спектроскопии измеряют отношения концентраций двух изотопов 1 и й для трасссра Ви, элемента с прнр, изотопиым составом (А, ) и того :ке элемента после выделения из смеси (Са). Кол-во определяемого элемента сл„ находят но ф-ле; 382 14)6 ИЗОТОПНЫЕ а а!=! Нз„= О! Са — А х-1 где Мз-масса отдельных изотопов, л-полное число изотопов. Метод изотопного разбавления с использованием радиоактивных изотопов предложен Г. Хевеши„р.
Хобби в Германии и независимо от них И.Е. Стариком в СССР в нач. 30-х гг. 20 ел метод СВ-независимо И.Е. Знмаковым в СССР, Н. Судзуки в Японии, Я. Руяасчкой и И. Стары в ЧССР в 1958-61; метод ССЭМ -Ю. Класом, Ю. Тельдеши н Е.Н. Клером в ЧССР в 1974. См. также Радиоиндиллтордые мешоды анализа. Ламг Румиска Я.. Стары И.,срспеки хама»»,1949,т.зй,а.з,с.501-38; Тсльдсши Ю Браун т., Кары М., Анализ мсзсдсы изссспнсгс разбаклсняк, пср. с англ, М, !975; Йскыс мстсды ракисаиалнзнсссксй камни, псд рсл. м, кирша а Г.н. Баламсанс, м., 1982, с.
124 1б4! тсльдсши ю.,яксалса Ю. В., Бнлимскис 1". Н., Дяасисстяка пкрудашшсй среды радасаналатиасскими мазилам», М., !985, а 40-!04. ГН б чмис ИЗОТОПНЫЕ ГЕНЕРАТОРЫ, устройства для получения короткоживущих радионуклидов. Обычно представляют собой хроматографич. колонку с поглощенным на сорбенте «материнским» сравнительно долгоживущнм радионуклидом, при радиоактивном распаде к-рого образуется (генерируетса) <шочернийн короткоживущий радионуклид. Иногда И.
г. иаз. сам долгоживущнй материнский раднонуклнд. С помощью подходящего элюента (напр., р-ра комплексона) или эксграгента из И.г. Можно в любое време выделить короткоживущий радионуклид (в спец. лиг. отделение ралионуклида из И.г. часто наз. «доениемн). Др. важное достоинство И, г.— возможность получать радионуклиды без носителей, т. е, не содержащие в заметных кол-вах стабильных изотопов данного элемента. В табл. приведены обычно используемые в И.г.
пары материнских н дочерних радионуклидов. ПРИМЕРЫ ПДР РАДИОНУКЛИДОВ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ В ИЗОТОПНЫХ ГЕНЕРАТОРАХ псряпд пслураспала ?Ь ралясауклила ралнпактяииаа пара материнского дсс ряска *'ос "оа . ' 5г "хс ыМЬ Ра из Кй '' 5» ыз 1п... ~зшв " ' ыс! ы" Сс ' Рг 288 сух 28,7 шш 44 сут !7 сут 115.! сус 30,И года 1879 сут 2м,с сут 08 маа 3,19 с 35 сут 54.1 ма» 99,5 мн» 2,554 ынн 40,24 с 17,28 мпн з.зззт т т (п — 2-, т„,.— Зок гле Т!, и и Тз! д периоды полураспада соотв, материнского и дочернего радионуклидов. Напр., в случае пары ' сьл !з 2Н ' зсс (Тз и 12,79 сут) '40Ва (Т„40,24 ч) г„м.
= 5,67 сут. )Гели Тз! оо больше Т!, в 30 — 50 раз и более, то на- копление макс. радиоактивности дочернего радионуклида, равной в этом случае исходной радиоактивности материн- ского, происходит за период, равный 7 — 8Тх,„„. Поэтому спустя сравнительно небольшой промежуток времени после выделения дочернего радяонуклида И.г. снова содержит достаточно высокую радиоактивность этого радионуклида и может использоваться многократно до тех пор, пока за- метно не уменьшится радиоактивность материнского ра- днонуклила. И.г яногда применяют для получения ко- 383 Время 1, накопления макс. радиоактивности дочернего радиоиуклида в И.г., предварительно полностью очищенном от дочернего радионуклида, определяетсн из соотношения: роткоживущих радионуклидов естеств.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
