И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 122
Текст из файла (страница 122)
Лпм.. Нссмспдо в А. Н., Н сомов но в Н.А., Начин аргаззнчмчо» казом, 2 пз», т. 2, м., иуа; кпх.О»зпмг п»тс1ор»71» 3 са, т. 22, н. т., 1983, Р 709, Л. 4 Яассгкол. ИЗОПРОПАНОЛАМИНЫ [моиоч ди- и тРи(2-гндРохсипропил)амины], бесцв, жидкости или кристаллы (см. табл.); хорошо раста. в воде и этаиоле, плохо — в гептане. Сочетают св-аа аминов и сяиртоп. Труднее дегидратируются н этерифицнруются, чем спирты; более слабые основания, чем аммиак. С ангидридами н галогенаигидридамн х-т моно- н диизопропаноламнны образуют амиды, х-рые частично перегруппировываются в эфиры при нагревании.
В прнсут. щелочей присоединяют формальдегид, напр.: [сн,сн(он) сн,),нн + нсно [Снзсн(ОН)снз)з)ЧСН2ОН 194 ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛ С алкилгалогенидами дают Н-алкилпроизводные (триизопропаноламин-четвертичиые аммониевые соли): [СН~СН(ОН)СНД,)ч(Н + ВС! [СН,СН(ОН)СН )~)ч)й + НС) Аралкилгалогениды образуют с моноизопропаноламином дизамешенные продукты, напр:. СН,СН(ОН)СН3)ч)Н3 + 2Р)3СН2С! -е СНзСН(ОН)СНЗН(СНзр)3)3 НС) + 2НС) Моноизопропаноламин в водном р-ре под действием ионизирующего излучения подвергается гомолитич.
дезаминированию, причем состав продуктов зависит от рН среды: СНЗСН(ОН)СНЗНН3 -е НН3 + СН,СН,СНО + + СНЗСНО + СНЗС(О)СН3 С дикарбоновыми к-тами И, образуют полиамидоэфиры, напр.: НО С й СОЗН ! НЗХСН3(ОН)СНСН3 ( — С вЂ” й — С вЂ” )ЧН вЂ” СНЗСНΠ— )„ )! ! О О СН Моно- и диизопропаноламины реагируют с акрилонитри- лом, напрл [СНЗСН(ОН)СН313НН + СН3 СНСН -е [СН,СН(ОН) СН313)чСНЗСНЗСН В иром-сти И, получают одностадийным присоединением )ЧН3 к пропнленоксиду, Соотношение различных И.
в реакц. смеси зависит от соотношения реагентов в исходной смеси; большой избыток )ч(Н3 приводит к селективному образо- ванию моноизопропаноламина, избыток пропиленоксида способствует увеличению выхода ди- н триизопропанола- минов. Р-ция экзотермична,' ее обычно проводят при 90-200'С, давлении 5,0 — 15,0 МПа в присут, небольпюго кол-ва воды (2 — 5'/с от исходного кол-ва )ч)Н3). Выход И. св. 95%. Разделение И. осуществляют ректификацней на песк. колоннах.
И. получают также замещением галогеиа в га- логеигидринах действием НН3, восстановлением нитропро- изводных спиртов, а также восстановлением соответствую- щих эфиров аминокислот действием )ч(а в спирте или !2А1Не. Определяют И. методами потенциометрич, титрования или ГЖХ. Для разделения и идентификации И. и их солей применяют метод тонкослойиой хроматографии. И.-инги- биторы коррозии, эмульгаторы, нх используют как погло- тители кислых газов (Н35, СО„СО и др.) из иром. газовых смесей, для разбавления масел и водных красителей, лля получения детергентов, высококачеств.мыла, антистатиков и др.
И. обладают малой токсичностью, к-рая уменьшается с увеличением числа алкильных групп. Нагретые пары раз- дражают дыхат. пути и глаза. Моноизопропаноламин раз- дражает кожу. Лми. Пстрвсв Е П. Павлов А. В., Шалмрс О. И., еж. сргаи «иман», !984. т. 20. 3н !. с 29 33. К гя Ожтсг еесус!аребга, 3 еб.
! И. У. !978. р.зм 67; еиуа. Ь и Веням!изв, !Юу, . 58,36Е, р. !05. т и. О ИЗОПРОПИЛБЕНЗЬЛ (кумол) С6НЗСН(СН,),, мол. м. 120,20; бесцв. жидкость с запахом бейэола; т. пл. -96'С, т. кип. 152,4'С, 38,2'С,'10 мм рт. стл г(ев 0,8618; позе 1,4915; давление пара (в к Па): 1 (33,22 'С), 20 (99,08 'С), 80 (143,5 'С); г) 0,791 мПа с (20'С), 0.612 мПа с (40'С); у 28,2 мН/м (20'С); у„н, 351,4'С, рк и, 3220 кПа; Сс 197 Дж/(моль К); ЬН9„„367 кДж/кг (25'С), А/Р~ — 41 3 кДж/моль (25 С); смешиваетск с этанолом, диэтйловым эфиром, ацетоном, бензолом, хлороформом; р-римость в воде менее 0,01'А (20 еС), И.
— типичное ароматич. соед. (легко алкилнруется, хло- рируется, сульфируется, нитруется в ядро). 379 В иром-сти И. получают каталитич. алкилированием бензола пропиленом; р-ция осложняется последоват. введением алкильных радикалов в образовавшийся И, вплоть до получения гексаизопропилбеизола. В способе произ-ва Ич осуществленном в СССР, катализатором алкилироваиия служит хлоралюминиевый каталитнч.
комплекс (А1С13 с НС! и алкилароматич. углеводородом). Процесс осуществляют при 100-130'С (давление определяется т-рой), мольиое соотношение бензол:пропилеи (с учетом возвращаемых в р-цию полиалкилбензолов) составляет 3:3,5. Полученный И. отмывают от катализатора последовательно 17- 25'/е-ным р-ром А1С73, 3-5%-ным р-ром )ч(аОН и водой, подвергают ректификации. Расход беизола и пропилена на произ-во 1 т И. составляет 0,692 и 0,372 т соотв., А1С) -5,5 кг.
Недостаток метода-необходимость использования коррозионностойкого оборудования. Все большее иром, использование находит гомофазное алкизироваиие в присут. р-римма кол-в хлоралюмнниевого каталитич. комплекса. В этом методе упрощается техиол. схема процесса, возрастает скорость р-ции, уменьшается коррозионная активность реакц. среды и снижается выход побочных продуктов. За рубежом для произ-ва И.
используют фосфорнокислотные катализаторы на твердом носителе — глине, кизельгуре, силикагеле или алюмосиликате. Процесс осуществляют при т-ре ок. 200'С и давлении 2,8-4,2 МПа. Чтобы предотвратить дезактивацию катализатора, в реакц. зону вводят воду (0,06 — 0,08 а/е по массе от массы сырья). С целью сокращения образования полиалкилбензолов процесс в~ду~ при мольиом соотношении бензол: пропилеи, равном 10: 1. Выход И.
96-97% в расчете на бензол и 91 .92% в расчете на пропилеи. Применяют И. для произ-ва гл. обр. фенола и ацетона (через кумнлгидропероксид) и а-метилстирола, а также как добавку к авиац. бензинам, повышающую октановое число. Т. всп. 38'С, КПВ 0,88 — 6,5'/. При ингаляции вызывает острые н хроинч. поражения кроветворных органов (костного мозга, селезенки). Лн . Далин М. А., Лсбкина В. В., акн.. О равсчннк нефтскнмяка,т. 2, Л, !978, с. 99-706. Лсбелсв Н.И., в кн..
Химия и е*нслсгиа сснсвтмгс срганическега и н фтс имическсге синтеза, 2 нзл.. М, !975, с. 308-!б; Далин М А, Лсбкина В В., в сб Синтез и превращения алкил рома. тнчсскяк сселинсиик, Иркутск, !979, с г7-26, К~гя -Ожмег еисуе!ереб а, 3 еб, 7, Ыт., !979, р. 286-90 за и Лал е, ИЗОПРОПИЛОВЫИ СПИРТ (2-пропанол, изопропанол) (СН3),СНОН, мол. м. 60,09; бесцв, жидкость; т. пл. -89,5 'С, т.
Кип, 82,4 'С; г(йеб 0,7855; лрс 1,3776; давление пара (к Па): 1,33 (2,4'С), ! 3,3 (39,5 'С), 53,2 (67,8 С), 1 ! 5,75 (90'С); т) 2,43 мПа с (20 "С); 7 21,7 10 ' Н,'м (20*С); 7„234,9 С, р„, 5,3 МПа; 8 18,3 (25'С): Сг,' [кДж1(кг К)1: 2,36 (О'С), 2,84 (30 'С), 3, ! 0 (50 'С); Ь/тс 88,54 кДж! кг (-89,5 'С), АН,".
672,0 кДж/кг (82,4 С), Ь/Рм„- 33,47 кДж/лп; смеши вается с водой и ор!. р-рителями во всех соотношениях; образует с водой азеотропную смесь (т кип. 80,2'С; 87,7% И. с.). И.с. обладает всеми св-вамн втори шых одноатомных слирлтои жирного ряда (образует простые и сложные эфиры, ОН-группу можно заменить иа галоген и т.д.). При дегидрирова ни и превращ. в ацетон, С ароматич. соединениями И. с, конденсируется в прнсут.
Н,ЯОе с образованием производных, напр. изопропилбензола, изопропилтолуола. В пром-сти И.с. получают гндратацней пропилена. Се рнокислотную гидратацию осзшествляют обычно 70-75%а.в!ой Н35Ое при 70-80'С и давлении 1,0-2,8 МПа Сырьем может служить пропан-пропиленовая фракция с содержанием пропилеиа 30-90% (фракция пиролиза н крекин~а нефти); однако наблюдается тенденция к использованию чистого пропилена, т.к.
в этом случае процесс можно вести при невысоких давлениях, резко снижается образование побочных продуктов р-ции -полимеров и ацетона. На первой стадии процесса образуется сернокислотный экстракт, содержащий равновесную смесь И.с., изопропилсульфата (СН3)зСНОЯОЗОН, Н38О и НЗО, на второй— 380 сернокислотный экстракт нагревается с водой и удаляется образующийся И.
с. Прямую гндратацию пропнлена осуществляют в осн. в присут. твердого катализатора (в скобках указаны условия процессов); Н,РО на носителе (240 — 260'С; 2,5-6,5 МПа) нли катиоиообменной смолы (130-160'С; 8,0-10,0 МПа). И.с. получают также окислением парафинов воздухом и др. способами. Применяют И. с, для прона-ва ацетона, эфиров и др. орг.
продуктов, как р-ритель в лакокрасочной, парфюмернокосметич. и фармацевтич. пром-стн, как экстрагент масел, прир. смол, натуральных латексов, антнобледсннтель и антифриз. Качеств, анализ И. с.-поавлсние пурпурно. красной окраски при взаимол. с 1 Ас.ным р-ром К«Сг«О, в присут. иитропруссида и НН4С!,' количественный-по кол-ву ацетона, образующегося прн окислении пробы хромовой смесью. Т. самовоспл. 456'С, ииж. КПВ 2,5вАв.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
