И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 103

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 103)

3!8 164 ЗАРЯДОВОЕ состоянию При этом устанавливается иск-рая стационарная ф-ция распределения зародышей по размерамДг), отличающаяся от равновесной уо(г) Частота образования закритич зародышей ( (их числа, возникающее в едииицу времени в единице объема системы) описывается выражеиием вида Вг) Г 16 уУ! ( = Фг(цтехр~ — — ") = шд(цгехр~ — ~ (5) (сТ) ~ 3(др)' 1 В этом выражеиии 2 =2(г„) 5"о(г,)-ттперавиовесиый фактор», к-рый, по Зельдовичу, пропарпйоиалеи (уД у) "2 пКииетич фактор» Ф описывает скорость роста критич зародыша, обратную величину 16» мажио рассматривать как время жизни критич зародыша, т е время присоедииеиия к нему еще одной молекулы переводящей его в закритич состояиие Выражеиия для ш стажиы и зависят от типа фазового перехода Так, для отучая коидецсации пара = Пру' /2~М(г 2)!Ц„ (6) (Аг ч — числО Аиагад(за) Существенная зависимость частоты образования зародышей (() от А р приводит к тому, что гомог 3 и ф возможно толька при достаточно высоких значениях Ар, пасте чего происходит резкий рост l с уиеличеиием Ар Дальнейший рост сверхкритич зародышей может апреле гяться скоростью подвода в-ва из объема И ф скоростью отвода тепла, выделяющегося при фазовом переходе, или скоростью пристраиваиия молекул к пов-сти растущего зародыша Поскольку Ар сиижается вблизи растущей частицы, вероятность образования новых зародышей в системе со времсием уменьшается Если скорость образования новых зародышей велика, а скорость ич роста мала, образуется высоьодисперсиая система Это, в частности, возможно при введении в систему ПАВ (модификаторов первого рода по Рсбиидеру), умеиьшаюших работу образования критич зародыша вследствие снижения поверхностного натяжения и затрудняющих дальнейший рост частиц в результате адсарбпии иа их пов стях Близкая к моиодисперсиай система м б получена при длит поддерживании в системе пересыщеиия за счет мелтеииа протекающей хим р-ции образования трудиорастворимога в-ва (иапр, получение золя серы при стиви»пи разб р-ров (ч(аз бз Оз и серной или соляной к-ты), при введении ботьшога числа зародышей (модификаторов второго рода)-этот метод используется в технологии, напр, Т1О, При выращивании моиокристаллов (иапр, для потуправодииковой или лазерной техники) в системе постоянно поддерживают заданное пересышеиие и отложсиие в-ва ведут иа затравках С гетерог 3 и ф иа кристалликах сали связана образование облаков Дальнейшая эволюция дисперсиай системы, образующейся при 3 и ф, м б связана с протеканием процессов каагуляции и переноса в-ва от малых частиц к более крупным (оствальдово созревание) Перенос обусловлен различием хим потенциала в-ва в частицах разных размеров (эффект Гиббса — Томсона) При эксперим исследованиях 3 и ф в связи с трудиостями измерения 1 (л р) част о определяют критич пересьпцеиие А рм соответствующее границе метастабильиасти т е точке вскйпаиия пере~ротой жидкости, точке росы перссышеииого пара и т д Сложности эксперим исследо»опия 1 Малые размеры зародышей, затрудияющис их прямое наблюдение Поэтому при кристачлизации из расплава пользуются методам чрраявления» — И ф после вылержки при исследуемом переохлаждении быстра доводят да т-ры «проявлеиия», при к-рай возникшие зародыши дорастдют да видимых размеров, а новые ие возникают Делеиием числа полученных зародышей иа время выдержки получают скорость зарождения 2 Наличие неконтролируемых процессов гетерог 3 и ф, что затрудняет реализацию гомог зарождеиия, происходящего меллеииее Числа посторонних частиц умсиьшают тщательной очисткой И ф Очень эффективеи метод малых капель при диспергираваиии образца ииорачвые истицы пападнот лишь в иек.рые из капель, вызывая в иих гетерог 3 и ф В основной же массе капель зарождеиие носит гомог 319 характер Статистич обработка эксперимеитов с ансамблем капель позволяет найти ( = (У т) ', где )м- объем капли, т среднее время ожидания зародыша Очеиь высокие зиачеиия ! = 1Оз — Щ" м ' с ' получены в экспериментах по кристаллизации металлич пленок, в к-рых отдельные капельки имели размеры 10 9 — 10 и м Исследаваиие 3 и ф при коидеисапии проводится с помоп1ью методики адиабатич расширеиин в камере Вилъсоиа и в сверхзвуковых соплах, а также методом стационарного тепло- и массопереиоса в диффузиаииых камерах 1ем Хнрсл, Ппунл Г Испарение н конленсппнн пер с англ М 19бб, Френче ~ь Я И Кннетнческап теорие лндксстей Л 1975 Лпфшнп Е М, Пнтаепскннл П Фпзнческап кннетнка М, Ятч Методы Монте Карло» статнстнчсскон фнзнке пер с англ, М 1982 Фоль мер М Кннетнка образ санно нопонфазы пер сеем М М8б Скрнпоав П Кокарда в П, Спонзаннап ьрнсталлнмпна пчкокпшгшеннм ншлкссшн М 1984 1.аннет 5 Б.

кдппаь о1 рьтнстп 1989 54 р 258 72 мнс1ьапоп и т 1589 ипаеатзоп рЬепопмпа А и 1977 лв нр, ЗАРЯДОВОЕ ЧИСЛО, число 2, элементарных электрич зарядов е =. 16 10 '9 Кл, составляющих заряд 1-го иона, с учетом знака Напр, для аииоиа БО4 2, = — 2, для катиона Сп" 2, = Ф 2 Величины 3 ч входят в ур-иие электроиейтральиости электролита (Е 2,9, = О, где и, стехиометрич коэффициенты электролитнч диссоциации), а также во все ур-иия, учитывающие электростатич взаимод ионов друг с другом, с дипалями р-ритезя или с пав-стью электрода Термии «3 ч» следует отличать от термина «заряд иона», к-рый определиется как произведение .,е в в домшип„ ЗАЩИТА ОТ ИОНИЗИРУЮЩИХ ИЗЛУЧЕНИЙ, см Радиационная уищигил ЗАЩИТА ОТ КОРР63ИИ конструкционных матери алов в а гресси в и ых средах основана иа 1) павышеиии коррозиоииой стойкости самого материала, 2) сиижеиии агрессивности среды, 3) предотвращении каитакта материала со средой с помощью изолирующего покрытия, 4) регулираваиии электродного потенциала защищаемого изделия в данной среде Методы повышения корразиаииой стойкости Из всех копструкц материалов иаиб стойкостью к коррозии характеризуются пластмассы, керамика, стекло, резииа, асбест и бетон Однако па мн др эксплуатац си-нам зти материалы ие могут конкурировать с металлами Обладающие высокой стойкостью благородные металлы слишком дороги для использовлиия в качестве аси каиструкц материалов совр техники Наиб доступный металл -железо, обладает требуемым комплексам физ св-в, ио низкой стойкостью к коррозии Для павышеиия последней без ухудшеиия мех характеристик Ге легируют др металлами, напр храмам При легиравапии значит кол-вом хрома, а иногда и никелем получают иерждвеющие стали Наиб стойкостью к равна- мерной коррозии обладают аустеиитиые стали, если имеются условия д гя поддержания их в пассивном састояиии (см Пассннносг»1 нгнтатюп) Аустеиитиые стали устойчивы к воздействию иоздуха, р-ров азотной и ми орг к-т, серной к-ты в иск-ром интервале концентраций, сернистой к-ты и щелочей Однако в др средах оии подвержены питтииговой, шоповой и мсжкристалчитиай коррозии, а также коррозиоиному растресливаиию Важными каррозиоипостойкими материалами являются также 1»1, А! Сп, Т! и сплавы иа их основе Никель устойчив к воздействию горячих и холодных щелочей, разбавлеииых иеакисчяюших орг и иеорг к-т, а также воздушной атмосферы Легировдиие медью повышает его стойкость к коррозии в восстановит средах, а также к питтииговой коррозии в морской воде Легироваиие хромом повышает сопрахив зспис ВОЗдействиЮ ОКИСлит СРЕД, а молибдеиом восстановительных, одновременное легироваиие хромом и молибденом воздействию тех и других сред Алюмииий обладает харон!ей стойкостью к коррозии в атм условиях, в р-рах уксусной и азотиай к-т, парах Б, БО2 и др Легируют А! иеботьшими кол-вами др металлов, гл обр для улучшения его мех характеристик Медь устойчива к воздействию воздуха, морской и пресной (горячей и холодной) воды, деазрир р-ров неокисляюших к-т Спланы Си с А1 (алюминиевая бронза) и (ч(1 (купрацикель) используют лля изготав- 320 пения конденсаторных труб, а алюминиевую бронзу-также для корпусов насосов и корабельных гребных винтов.

Титан и его сплавы обладают высокой коррозионной стойкостью в морской воде, воздухе, загрязненном пром. выбросами, в ряле агрессивных хим. сред (см также Коррозионносл1айкне жаьчериаяы). В практике 3. ат к. широхо применяют поверхностное легированне недорогих сплавов. имеющих хорошие мех. характеристики. Поверхностный слой обычной стали можно превратить в сачав с высокой коррозионной стойкостью путем нагрева в порошхообразной шихтс, содержащей к.п (диффузионное цинкование).

А) (алитированис) или Сг (хромнрование), иногда со спец. активирующими добавками, Можно также гзакировать дешевый малостойкий материал тонким слоем более коррознонностойкога, напр. путем совместной горячей прокатки двух листов до нужной толщины оорззуюшегося вбиметалла». Пов-ять изделии модифицируют путем нанесения тонких покрытий нз зр. металлов или сплавов, преим. для защиты от атм. коррозии. Состав н способ нанесения покрытий м. б. различными. На стальной прокат покрытия из Хп, А) и их сплавов чаше всего наносят методом напыления: металл покрытия в виде проволоки или порошка плавится в электрич.

дуге или пламени, распыляется газовой струей и осах'дается на подготовленную пов-сть. Хорошей адгезией и равномерной толщиной отличаются покрытия, образуемые окунанием защищаемых изделий в ванну расплавленного Ул или А!. Электрохнм, методы нанесения широко используют в тех случаях, когда необходимо покрытие очень малой и контролируемой толщины, а изделие не должно сильно нагреваться.

Характеристики

Список файлов книги