И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 100
Текст из файла (страница 100)
Разделение достигается отверждением высоко- плавкой фракции при 30-32'С и ее отделением — либо прес- сованием через хл.-бум. ткань, либо сепарированием после добавлении детергента. Последний способ позволяет проводить непрерывное фракционирование. В результате получают 65-67% олеомаргарина, являющегося осн. сырьем для маргариновой иром-сти, и 33 — 35% стеарина, применяемого для отверждения жиров, используемых в кулинарии. Для выработки костных пиш.
жиров используют позвонки, бедренные, берцовые и головные кости скота. Содержание жира в костях невелико (6-8%), и даже при тщательном разрушении кости его трудно полностью извлечь. Тепловой способ выварки кости состоит в нагреве костей глухим или острым паром в открытых котлах или под давлением. Из-за длительности нагрева этот способ не позволяет получать:кир высокого качества и ухудшает св-ва коллагена кости, идущей на дальнейшую переработку. Холодный способ состоит в воздействии на измельченную кость гидравлич, ударов большой частоты.
В результате гидромех. возлействня происходит разрыв стенок жировых клеток и вымывание жира нз кости. Образуется водно- жировая эмульсия, из к-рой получается чистый жир, При тепловом способе извлекается 40 — 60% жира, при холодном -80%. Мед. жнр полу зают нз печеночного жира тресковых рыб (треска, пикша, сайда), содержащего 1500-50000 МБззг витамина А и 40 200 Мйззг витамина Р, а также из под- кожного сала китов. Переработку сырья в этом случае осуществляют в мягких условиях для предотвращения разрушения витаминов-мягким щелочныы гидролиэом или экстракцией р-рителями (жидким пропаном или спиртами). Мед.
жир из подкожного сала китов и тюленей получают обработкой сырья острым паром прн пониж, давлении. Техн, жиры (ворвань) получают в процессе произ-ва кор. мовой муки из разл. отхолов рыбоьонсервной иром-сти, из малоценного в пищ, отношении рыбьего сырья. Применяют сухой и мокрый способы выгонки, прессование и экстракцию. Экстракцию техн.
рыбьего жира из прессованного сырья производят бензином или трихлорэтиленом. Из внутренностей рыб жиры выделяют также ферментативиым способом, используя ферменты, находящиеся в пищеварит. органах рыб. Техн. жиры получают также из подкожного сала и мяса морских кивотных мокрой выгонкой под давлением. Получаемый хитовый жир содерхсит раэл. кол-во сноб, жирных к-т и имеет разл. окраску-от светлоыкелтой до темной. На техн.
нужды используют темные жиры; светлые, с содержанием своб, жирных к-т не более 6' , после гидрирования применяют для произ-ва маргарина (см. Гидра?гни?анин жиров). Ж.ж. и продукты их переработки применяют квк пиш. продукты ини как сырье лля получения таких продуктов, в качестве подкормки с.-х. животных, для произ-ва мыла и моющих ср-в, жирных к-т, глицерина, косметич.
ср-в, смазочных материалов, ср-в обработки кожи, в медицине- как источник витамина А.Жиры рыб используют как добавки к высыхающим растит. маслам в произ-ве олиф и алкидных смол. Мировое произ-во разл, Ж, ж., в т.ч. в СССР (1984, тыс. т); говяжьего 6349, молочного 7032, рыбьего 1071. Лн . сы. при ст. Жиры. Л л нчхф». ЖИРЫ РАСТЙТЕЛЬНЪ|Ео то же, что распзилтллвт»ые мас.та. ЗАГУЩЕННЫЕ МАСЛА, маловязкие нефтяные масла с полимерными присадками, вводимыми в них в кол-вах 2-!О', по массе. Присадки повышают вязкость 3.
м. при высокой т-ре и гораздо лтеньше при низкой, что улучшает вязкостно-температурные характеристики масел. Присадками служат гл, обр. полиметакрилаты (мол. м. 3-17 тыс.), полиизобутилен (4-25 тыс.), поливинилбутиловый эфир (т. н. виннпол, мол. м. 5 — ! 2 тыс.). Из-эа разложения присадок при высоких скоростях (напряженнях) сдвига и нагревании при т.ре св. 120'С вязкость 3. м, прн эксплуатации может снижаться.
Термоокислит. деструкцию частично подавляют введением антиокислит. присадок (испол, днтиофосфат Ул и др.). При больших скоростях деформации для 3. м. характерно временное уменьшение (аномалия) вязкости, определяющееся ориентацией и раскручиванием макромолеьул ирисадок в потоке. 3. м. чаще всего применяют как морозостойкие гидравлич. жидкости, моторные и трансмиссионные масла при т-рах от -60 до 150'С. Прон?.во 3. м. в промышленно развитых странах достигает 50 — 70' о от общего выпуска моторных и траисмиссионных лзасел.
лыл.. каплан Оз., радзсвспсук и иы Всзкостпыс присадки и за»уыснныс пасла. Л., 19В?. ЛВ О«с ЗАЖИГАТЕЛЪНЪ|Е СОСТАВЫ, пиротехн. составы, а также горючие в-ва или их смеси, применяемыс для снаряжения боеприпасов или огнеметов. З.с. лепятся иа дае группы: 1) составы с окислителями-оксидами Мп и Ре (см. Термит), нитратами или перхлоратами металлов !К)ЧОВ, Ва()з)Оз)„КС!Оа); плоти.
таких 3. с. св. 3 г/см', теплота сгорания (6-8) х 1О' кДж/кг, т-ра горения до 3000 'С. 2) Составы, не содержащие окислителя и сгорающие с использованием кислорода воздуха (загушеиные нефтепродукты, напр. напал.и. сплавы На, белый фосбюр, сплав «электрон», содержащий -90о Мй. и др.); плоти, таких 3. с. 0,8-2 г/см, теплота сгорания ок. 42 1О' кДж/кг, т-ра горения 800-1000'С. Качество 3. с.
оценивается, как правило, кол-вом тепла, передаваемого поджигаемому материалу. Последнее определяется площадью и временем соприкосновения горящего 3.с. с материалом. Эффективность действия 3.с. зависит от состава и от конструкции изделия (боеприпаса), с помощью к-рого их применяют. Известны комбинированные боеприпасы, сочетающие зажигательное действие с др. видами поражения, напр. Осколочно-эажигательныс снаряды, бронебойно-зажигательно-трассирующие пули и др. Лит. Шидловских А А, Основы пиротс ники. а нзл. М.. !973.
с, ?1О. епсус1ороьа ы слр1оитсз впл 1аил иста. т 9. ы.у 19ло. р. 373 79, Л Л. Л? Лыа»ли. ЗАЙНЕВА ПРАВИЛО: прн дегидратации вторичных и трстичных спиртов в присут. сильных к-т и при дегхдрогалогенировании вторичных и третичных алкилгалогенндов под действием оснований протон отщепляется проны от наименее гидрогенизир.
атома С с образованием сосд. 11: й' й' КСН С-СН — ВСН С т йсн?С-СН7 3-их СН Х з 309 310 160 ЗАЙЦЕВА Элиминирование по З.п. протекает в ряде случаев при разложении вторичиыч и третичных солей диазоння (Х = )т»;), а также вторичных и третичиых алкил- и арилсульфойатов (Х = АйтБОЗО, АгБО,О) под действием оснований. В практике орг. синтеза обычно не встречаются примеры р-ций элиминирования, в к-рых З.п. выполнялось бы абсолютно; реально получаются смеси иэомерньт олефинов ф-л П и П», При элиминирования НХ из саед. 1 получающийся наиб. замещенный олефии (ф.лы П) наз. образующимся по 3.п., а терминальный олефнн П1-образующимся па правилу Гофмана (см. Гоф.ткана ревкиии).
Элиминированию по 3 п. способствует наличие в саед. ! легко удаляющейся группы Х; способность к такому отшеплению уменьшается в ряду»Ч ' > 1 > Вг > С! > > Т8О > К,Б' > Р > К,1«1'(ТЗ вЂ” С~ЗСвНаБОЗ, К-алифатич. радикал), Напр., при обработке 2-бром-, 2.тозилокси- и 2-лиметнлсульфоииобутана этилатом )«)а в этаноле соотношения образующихся 2-бутеиа и 1-бутена составляют саотв.
81: 19, 65. 35 и 26: 74. В р-циях, протекающих под действием алкоголятов, элиминированию по 3.п. благоприятствует применение оснований с радихалом небольшого объема. Так, при использовании С,Н,ОК, трет-СеНвОК, трет-С,Н„ОК и (С,Н,),СОК в р-ции дегилрагалогенирования 2-метил-2-бромбутана соотношения образующихся саед. 1У и У составляют соотв. 62: 38, 27: 73, 22: 78 и 11: 89: СНЗСН2СВЗ(СНЗ)2 — ив.
СНЗСН С(СН 3)з 1 СНЗСН ЗС(СН 3) СН2 Увеличение объема радикалов К и К' в исходном саед. препятствует протеканию р-ции по 3. п., напр.: С«и«Она СНЗСН2СНВгСНЗ о с,н,ан СНЗСН СНСН3 + СН3СНЗСН СНЗ 81 от 19ар Сзн Она (СН 3)3 ССН 3 С Вг(С» 1 3)з с,и,он (СН,)ЗССН=С(СНЗ), + (СНз),ССНЗ(СНз) — СН 14% 86% Образованию олефинов по 3.п. способствует применение биполярных протонных р-рителей.
Так, при проведении р-цин с,н,аыа С Н 3 С Н 2 С Н( ОТ 3)С Н 3 ~ СНЗСН=СНСНЗ + СН,СН,СН=СН, У» УП в этаноле и ДМСО соотношения продуктов Ч1 и УП состав- ляют соатв 65: 35 и 46: 54. Правило сформулировано А. М. Зайцевым в 1875. См. 'также Этимимираванил реакции Лом Обман органическая «нмвк, цер с англ, т 3, М, ПИЬ с 376. 673 75. Керн Ф А, С нкбср РД, Узазалепнмй «зрс ортанвчмк й «нмвн, аер с взята, т 3, М. 1ОЗЗ, с 24Ч 63 йэ нмы ЗА»7»ЦЕВА ВАГНЕРА ПРАВИЛО: при присоединении про- тонных к.т к несимметричным иенасыш, углеводородам, у к-рых атомы углерода при кратной связи имеют равное число атомов водорода, атом водорода к-ты присоединяется к атоьту углерода, связанному с большим алкильным ос- татком, напр.. СН,СН,СН СНСН, + Н»-» СН,СН,СН,СН»СН, По 3. В.п. протекает также присоединение полярных молекул по кратным связям; р-ция идет таким образом, что электроотрицат атом (или гртппа) полярной молекулы присоелиияется к атому углерода, связанному с метильной группой, напр.
311 СНзСьиСК+ 2НОС) СНЗСОСС»ЗК '1 НЗО По сравнению с Маркавиикава нравилам для присоединения к терминальным алкенам и алкинам 3. — В. п. выражено менее четко. Так, напр., присоединение НС1 и НВг к иис. и транс-2-пентену в присут. каталитнч, кол-в РеНа1, идет практически в равных пропорциях по 3.
— В.п. и против него. Соотношеинв получающихся продуктов зависят также от строения радикала; напр., при присоединении )4ОС) к метилаткенам СН,СН=СНК соотношения образующихся алдуктов в соответствии и против 3. — В. п. составляют в случае К = С,НЗ, иза-СЗН, н итрвт-СаНо соотв. 6: 4, 7,5: 2,5 и 9: 1. Правила сформулировано А.М. Зайцевым и Е.Е. Вагнером в 1875. Ли Вагнер Е Е,эайаевА М, «ж Рте фнз-«нм обва», 1875, т 7,с 233 312, явовскакл А, Современнме теозмтвческне основм ортаннческой «нмнн, М, Ш78, с 267 В и Дрозд ЗАКРЫТАЯ СИСТЕМА, термодннамич. система, не обменивающаяся в-вом с окружающей средой (для открытой системы такой обмен возможен).