И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 97
Текст из файла (страница 97)
Энергия парного взаимод. обычно определяется модельными потенциалами, напр. Леннард- Джонса (см. Межмолвкуляриые взаимодействия). йьции распределения вычисляют, решая приближенные интегральные ур-ния, либо определяют иа основе зксперим. структурных исследований. Большое развитие получили расчетныеметоды численного эксперимента †Мон-Карло и молекулярной динамики. Метод Монте-Карло позволяет вычислять с помощью ЭВМ структьрные характеристики и определять термодинамич. св-ва молельных Ж.
с заданным законом взаимод. частиц. С помощью метода мол. динамики можно, помимо этого. из)чать характер совместного теплового движения большого числа частиц и моделировать динамич. поведение Ж.. т е. определять козф. переноса 71, )ь и ГА Методами численного эксперимента установлено, что структура ближнего порядка простых Ж.
при заданной плотности определяется в осн. силами межмол. отталкивания. Это позволяет с успехом применять для расчета св-в простых, а так:ке молекулярных и полярных Ж. термодинамич. теорию возмущений. В качестве начального приближения используют термодинамич. ф-ции, вычисленные лля модельных систем сферически симметричных либо жестких несферич. частиц без взаимного притяжения.
а вклад последнего учитывается как возмущение. Для практич, вычислений широко используются также модельные решеточные теории-своб. объема, дырочные, кластерные и др., основанные на представлении о квазикристаллич. строении Ж. Каждая частица считается движущейся независимо от других в нек-ром силовом поле, обусловленном азаимод. с остальными частицами, находящимися в узлах пространств решетки. Это поле ограничивает возможность перемещения частицы пределами определенной ячейки; разность обьемов ячейки и самой частицы представляет собой своб.
объем ячейки, а сумма этих величин-свободный объем всей Ж. Понятие о свой. объеме оказывается полезным прн рассмотрении процессов переноса в нек-рых Ж. Дальнейшим развитием решеточных теорий являются т.наз, дырочные теории, допускающие возможность отсутствия частиц в иск-рых ячейках. Несмотря на то что решеточные теории переоценивают упорядоченность Ж., многие св.ва Ж. (пдотность, внутр. энергия и др.) передаются ими при правильном выборе параметров модели удовлетворительно. Для обьяснення повсдсння реагирующих и ассоциированных Ж.
учитывают влияние на их струкгуру короткодсйствующнх насышасмых (т.е. локализованных между от. дельными парами частиц) сил притяжения. Это влияние выражается в образовании различных связанных групп частиц: от димеров, тримеров и т.д, до цепочек, слоев н целых пространств. структур, обусловленных ковалентными либо водородными связями.
Равновесные концентрации димеров, гримеров н т.и. Могут быть определены на основе закона действующих масс, а св-ва Ж. рассчитаны как св-ва жилкой смеси мономерных, димериых и др. Молекул. находящейся в хим. равновесии. В практич. расчетах ирименяют т. наз. квазихимнческне модели. в к-рых константы равновесия не вычисляются, а рассматриваются как параметры. Такой подход оказывается полезным при описании как чистых Ж.. так и р-ров.
В ряде случаев выделение отдельных ассоцнатов либо соединений невозможно и вся Ж. становится одним «ассоцнатом», в к-ром происходит образованно и разрыв водородных или ковалентных связей (напр., Б!Оз, Н?О прн низких т-рах; см. также Вода). Последовательная статистич. теория таких Ж. пока далека от завершения; для исследования широко используют численныс эксперименты, а также методы статисгнч, геометрии, основанные на моделях случайных сеток, и нек-рые другие. 301 ЖИРЫ 155 Из-за сложного характера теплового движения частиц Ж. теория их динамич. св-в развита недос~а~очно. Процессы переноса качественно верно описывает теория Энскога, основанная на модели твердых сфер.
Она позволяет на!разить П, )ь и Р простых Ж. через нх значения в газовой фазе и термодинамнч, св-ва Ж. Находит применение и т. наз. структурная теория Эйринга, основанная на условном выделении вЖ. «газоподобныхп и «твердоиодобныхн областей и соответствующей интерполяции св-в Ж. между св-вами газа и твердого тела. Влияние жидкой среды на протекание химических процессов может быть весьма значительным (см.
Клетки 286(бвкт). Направление, в к-ром смещаетса хим. равновесие ири переходе реагирующей смеси из газовой фазы в Ж., зависит от того, как изменяет введение реагентов структуру Ж. В нормальных Ж. равновесно смещается в сторону образования более компактных реагентов, т.е. молекул с меньшим собственным объемом. Изохорный тепловой эффект хим, р-ций мало изменяется при переходе из газовой фазы в Ж., т.к. энергия разрыва хим.
связи обычно значительно превышает энергию взаимод. реагентов с молекуламн Ж. Изменение изобарного теплового эффекта хим. р.ции м.б. значительным, т.к. оно связано со смешением равновесия прн тепловом расширении Ж. Полярные и ассоциированные Ж. с высокими значениями 8 способны значительно смешать равновесие элсктролитич. диссоциацни и перестраивать локальную структуру вблизи растворенного иона (см.
Сольватация). Л .. Фншср И.З., Стапмтичсская тсорп* мнлкостсй, 85., 1961; Скрипоа В П, Мстастабильная мндкость. М, 1972; Фрснксльл И Кнпстичсскаа тсори» мидк мтсй, Л., 1975; К р о к с тон К., Физика мидкого состояния, тр. с англ. М., 1978; Сирмшсас ° нй А,Ф., Структурнмн анализ мнлкосгсй н иморфимк сл, ? изл, М., 1980: Рсзнбу» П„ы Лсиср М., Клашн ыкая ик затыкая мари» мндкостсй и шзоя, пср с англ, М.. 1989. 3 йма н Дж. Мололи бсснорядш пср.
с англ.. М., 1982. Е.С Якуб. ЖЙРНОГО РЯДА СОЕДИНЕНИЯ, то жс. что алиббатическив соединения. ЖИРОРАСТВОРИМЫЕ КРАСИТЕЛИ, сннтетич. красители, хорошо р-римые в нсполярных и малополярных орг. р-рителях. Не раста. в воде, что обусловлено отсутствием в молекулах полярных групп. Прнмсняют для окрашнвания пластмасс, бензинов, техн. жиров. Масел, восков, материалов бытовой химии (мастик, лаков, обувных кремов и др ).
По хнм. строению относятся к азокрасителям, арнлметановым н антрахиноновым красителям, нигрозннам, инлулннам. Из жирорастворнмых азокраснтелей наиб, важны: желтый К для бензинов, получаемый взаимол. анилина с Р?, Х-диэтиланилином; оранжевый универсального назначения, сиптезируемый из анилина и 2-иафтода; желтый Ж и коричневый (из м-ксилндипа и 1-фенил-3-метил-5-пиразолона и соотв, 1-нафтилампна н м-фенилендиамииа), красный Ж (нз 4-аминоазобснзола и 2-нафтола), предназначенные для крашения полистирола и полиметилмстакрилата. Арилмстановыс Ж.к. включают основания трнарилметановых красителей (малахитового зеленого, основного ярко-зеленого, основного синего К, основного фиолетового К, кристаллнч. фиолетового) н основания ксантеновых красителей (родаминов С и Ж).
К антрахиноновым Ж.к. относятся 1-алкил. и )-арнламиноантрахнноны, напр. !-(4-бутиланнлиио!антрахннон †индикат для обнаружения утечки фторсодержаших хладагентов, а также 1,4-диалкиламиноантрахиноны, напр. 1,4-динзопропиламнноантрахинон краситель для бензинов. Наиб. прочны антрахнноновые краситслн, содержащие одну нли две ариламиногруппы, напр. 1,6- или 1,5-бис-(л-толуиднно)антрахиион (фиолетовый), 1,4-биг.(2,4. б-тримегиланнлино)антрахинон (ярко-синий), 2-бром-1-амина.4-(я-толуидино)антрахннон (чисто-голубой), 1,4-биг-(птолундино)антрлхннон (зсленый), применяемые дяя крашения пластмасс. ям!. Коган И М .
Химия краснтслсй. 2 изд., М., !956, Ч скал пи М А П ассунт Б В . И оффс Б А, Тсмшлогня оргапнчсскнк краснтслсй н промсму. точпмз родук оа 2 нзд. л. 1989; тьс сьс пи!ту о< ьуп!ьспс Фиь, св. ьу К Ъс Ьа! шмап. В. НУ ~.. 1978. !'М Мын ш-. ° ЖИРЫ, в-ва животного (см. Жиры живопиыв), растительного (см.
Рагттнгльиые масла) н микробного происхожде. 302 ыь живы ння. состоящие в осн (до 98%) из триглицеридов (ацилглицеринов) полных эфиров глицерина и жирных к-т Содержат также ди- и моноглицерилы (1-3%), фосфолипиды, гликолипндъл и диольные липиды (0,5-3%), своб жирные к-ты, стерины и их эфиры (0,05 1,7%), красящие в-ва (каротин, ксантофилл), витамины А, (3, Е и К, полифенолы и их эфиры Хим, физ и биол св-ва Ж определяются входящими в его состав тригчицеридами и, в первую очередь, длиной цепи, степенью ненасышенности жирных к-т и их расположением в тритлицериде В состав Ж входят в осн неразветвленные жирные к-ты, содержащие четное число атомов С (от 4 до 26) как насыщенные, так моно- и полииенасышенные, в оси это миристиновая, пальмитиновая, а'еариновая, 9-гексадеценовая, олеиновая, линолевая и линоленовая к-ты Почти все ненасыш к-ты растит Ж и большинства животных Ж являются лис-изомерами Ж жвачных животных содержат транс-изомеры Тригдицериды, содержащие остатки разл к-т, существуют в виде песк изомеров положения, а также в виде разл стереоизомеров, напр 1 СНгООССоНле 1 СоН,лСООСНг (3,2 шо СНгООССсеНг~ СНгООССвНз 1 СнНцСООСНг 1 СНгООССрНге ем-12-Дне селр лил -3- или лл-1-Лелимисеил-2 3-лн мнсенииеерии ссеереилслнеернн Триглицериды прир Ж содержат по крайней мере две разл жирныс к-ты Различают тригтнцернды, содержашие три насыш к-ты (5,), две насыш и одну ненасыш (соотв 55(2 и 5(25), одну насйщ и две ненасыш (соотв 5(с(/ и (25(2) и три ненасыщ к-ты ((рз) (см табл ) СОДЕРЖАНИЕ И РАСПРЕДЕЛЕНИЕ НАСЬШ1ЕИИЫХ И НЕИАСЬПЦЕИ НЫХ КИСЛОТ В ЖИРАХ Несыщ триллммримы мои % жмр ямр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
