Н.Г. Полянский - Свинец (аналитическая химия элементов) (1110086), страница 32
Текст из файла (страница 32)
184; 1194], 2-(2-тиазолилазо) -резорцину [1479], азопроизводным 1-нафтол4- сульфоновой кислоты [1343], ксиленоловому оранжевому [44, 148, 214, 216, 306, 341, 403, 518, 560, 579, 582, 796, 884, 964, 1227, 1228, 1402], пирокатехиновому фиолетовому [400, 911, с. 182], метилксиленоловому синему [1443], пирогаллоловому и бромпирогаллоловому красному [911, с. 182], метилтимоловому синему [1294], гематоксилину [1327], родизонату натрия [982], ализарину Б [1326] и дитизону [536,960] .
В щелочных средах применяют эриохром черный Т [400, 835, 836, 837, 839, 1093, 1322], сульфарсазен [386], 4-(4,5-диметил-2-тиазолилазо)-2- метилрезорцин [1286], смесь кислотного ализаринового черного ЯХ и эриохром красного В [862], пирокатехинфталеин [1328], солохром прочный 2 КБ [900], метилтимоловый синий [69, 483] и мурексид (титрование суммарных количеств РЬ + Си) [1144] . Из числа красителей трифенилметанового ряда общепризнаны преимущества ксиленолового оранжевого как металлохро много индикатора. Поскольку константа устойчивости комплекса этого индикатора с РЬ при рН - 4,5 сильно зависит от концентрации ионов Н+, титрование рекомендуется проводить винтервалерН5 — 6 [540], в котором обеспечивается четкий переход окраски от пурпурной к желтой.
Для индикации КТТ свинца в щелочной среде чаще других индикаторов применяют эриохром черный Т. Хотя он уступает по селективности ксиленоловому оранжевому, им предпочитают пользоваться при определении РЬ в присутствии некоторых тяжелых металлов, которые в щелочной среде л егко маскируются КСХ. Существенным недостатком индикатора является малая устойчивость.
В этом отношении выгоднее применять сульфарсазен [386], а особенно солохром прочный 2КБ [900]. Используемые в качестве индикатора 0,5%-ные водные растворы последнего при хранении в плотно закрытой емкости сохраняют свои свойства в течение года. Титуование ведут в присутствии тартратной буферной смеси с рН 9,5 при 50 С, добавляя ЭДТА до перехода окраски от фиолетовой к красной. К титрованию растворами ЭДТА по металлохромным индикаторам прибегают для определения РЬ в смесях с А0 [1247, 1322], Ва [518, 1279, 1286, 1326, 1412]; В1 [117, 216, 306, 1327]; В1 и Бп [560, 582]; В1, Сс1 и 1п [1224]; В1, Т1 и Хг [214]; Са [1252]; Сс1 [839, 1228, 1286]; Сс1 и Си [1223]; Со [837, 1228]; Си [117, 423, 837, 1144]; Ге [341, 838]; Нд [837]; 1п, Бп [579]; Мп [1226], % [837, 1228]; БЬ [1101]; Бп [1402];Бп, Бе [44]; Бп, Те [44]; Хп [403, 835, 839, 1228, 1286]; В1, Сс1 и Яп [1223], При титровании часто прибегают к маскированию РЬ или сопутствующих элементов, мешающих его определению, чтобы избежать гораздо более длительной процедуры разделения.
Комплексы, образуемые этими элементами с маскирующими реагентами, не титруются ЭДТА, так как они устойчивее соответствующих этилендиаминтетраацетатов. Свинец же если и образует комплексы, то менее устойчивые, чем хелаты РЬ с ЭДТА и металлохромным индикатором. Винной кислотой при рН 5 маскируют БЬ и Бп [884], а при рН «) 2,3— Бп [44] . Присутствие винной кислоты не мешает комплексонометрическому титрованию РЬ в кислой и щелочной средах. В то же время комплексный тартрат РЬ достаточно устойчив, чтобы препятствовать гидролизу РЬ в щелочном растворе или образованию комплекса с цианидами, вводимыми для маскирования ряда тяжелых металлов.
Нужно лишь иметь в виду, что большой избыток винной кислоты смазывает переход окраски в КТТ и что в тартратсодержащих растворах комплекс РЬ с эриохром черным Т имеет не вишневый, а сине-фиолетовый цвет [836] . Яп можно также маскировать добавками ХаГ при рН 5 [1402]. Медь маскируют этилендиаминодиизопропилфосфоновой кислотой [423] или тиомочевиной при рН 5,5 — 6,0 [117]. В присутствии добавок тиопирина при том же значении рН маскируют Сп, Нд (11), Т1 [1381] . В щелочной среде КСХ маскирует Сс1, Со, Си, Ге (после восстановления Ге(111) до Ге(11) аскорбиновой кислотой при рН 2 — 3), %.
и Хп [837, 838, 839]; Сс1 и Уп демаскируют формалином для последующего титрования ЭДТА, но большой избыток альдегида недопустим ввиду возможного разрушения циани- 8. Зак. 373 деления 2,07 мг РЬ в присутствии 10-кратного количества В1 равно 0,2% ('и = 5) [960]. Чтобы определить РЬ в присутствии Сд, Со, Сы, Мп, М или Хп [1228], к слабокислой анализируемой смеси добавляют избыток 0,15 М раствора нитрата о-фенантролина, несколько капель ксиленолового оранжевого и твердыи уротро и пин до появления красно-фиолетовой окраски комплекса индикатора со свинцом.
После такой подготовки ее титруют 0,05 М раствором ЭДТА до появления лимонно-желтой (а в присутствии Си — зеленой) ок аски. Чтобы проверить полноту маскирования примесных двухвалентных металлов, к оттитрованному раствору добавляют 0,05 мл РЬ(ХО,),. Появившаяся красно-фиолетовая окраска при последующем добавлении о-фенантролина должна сохраняться. Рис. 18, Колба для зкстракционного титрования 19601 1 — водная Фаза; 2 — органическая Фаза Описанным методом 47,5 мг РЬ определены в присутствии 3 — 30 мг Со, Со, М и Хп, 5 — 50 мг Сд и 3 — 15 мг Мп со средней погрешностью +0,25%.
Если необходимо найти содержание каждого компонента смеси, то сначала определяют их сумму, добавляя избыток ЭДТА и титруя его 0,05 М раствором РЬ(ХОз), по ксиленоловому оранжевому после регулировки рН с помощью уротропина. Затем добавляют избыток 0,15 М раство- а нитрата о.фенантролина и через минуту титруют смесь 0,05 М раствором РЬ (ХОа) ~ до красно-фиолетовой окраски. По расходу титранта находят количество ЭДТА, вытесненное о-фенантролином из этилендиаминтетраацетатного комплекса переходного металла.
Если двухкомпонентная смесь содержит только РЬ и Си, то берут две аликвотные пробы и после регулировки рН добавлением уротропиновой буфе ной смеси с рН 5,5 — 6,0 в одну из них для связывания Си вводят 0,3 г тиомочевины. Обе пробы титруют ЭДТА по тиазолилазо-и-крезолу Двухкомпонентные смеси РЬ вЂ” Хп титруют ЭДТА по дитизону в 40%- 40%-ном астворе спирта при рН 4,5.
Сумму обоих элементов определяют, добавляя к одной аликвотной пробе избыток ЭДТА, который затем титруют раствором (СНзСОО) 2Уп. В другой аликвотной пробе РЬ маскируют Р-меркаптоп опионовой кислотой, кипятят несколько минут и титруют Хп раствором р ЭДТА. Примеси А1, Ее и Т1 можно маскировать кислым фторидом аммония [536]. Сурьму (И1) маскируют [1101] калий-натрийтартратом, доводят до Н 6 — 7 и титруют РЬ 0,01 М раствором ЭДТА по 4-(2-пиридилазо)-резорр — и цину. Относительная погрешность определения при отноше ии > 0,66 менее 1%. Для определения РЬ в присутствии Яп ~1402~ к раствору, содержащему < 15 мг РЬ, добавляют 300 — 600 мг винной кислоты, недостающее до 100 мл количество воды, 0,5 — 1,0 г уротропина, ХаГ до концентрации 0,7% (маскирование Яп) и водный аммиак или НХО, (1:4) до рН 5,0. Смесь титруют 0,02 М ЭДТА по ксиленоловому оранжевому.
Осадок РЬГ, в присутствии винной кислоты не образуется, В синтетических смесях с отношением РЬ:Бп от 1:4 до 4:1 5,32— 41,73 мг РЬ определены с погрешностью 0,2%. При определении РЬ в тройных смесях, содержащих БЬ и Бп [884], Бп и Те [44], 1п и Бп [579] и В1 и Яп [560], олово и сурьму маскируют винной кислотой, а свинец титруют при рН 5 по ксиленоловому оранжевому. Трехвалентные элементы титруют при рН 3. Для анализа четверной системы В1 — РЬ вЂ” Сд — Яп, встречающейся в низкоплавких сплавах, рекомендуется [1223] сначала отогнать Бп в виде тетрабромида, титровать В1 раствором ЭДТА при рН 2 — 3 по ксиленоловому оранжевому, нейтрализовать раствор щелочью до появления красно-фиолетовой окраски, а затем определять оставшиеся элементы так, как это было описано выше для смеси РЬ вЂ” СЙ с маскированием кадмия о-фенантролином.
По-видимому, аналогичный метод можно использовать для анализа четверных систем, содержащих вместо кадмия цинк. В смесях с Ад (после его определения с применением КУ в качестве титранта) РЬ титруют ЭДТА по эриохром черному Т [1322]. В присутствии фосфатов и щелочноземельных металлов отличные результаты дает метод [673], в котором РЬ связывают избытком 0,01 М ЭДТА при рН 5, а затем добавляют равный объем этаноча и медленно титруют непрореагировавший комплексон раствором СиБО4 по 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолудоперехода коричнево-желтой окраски в фиолетовую.
В смесях с 1'е(Ш) сначала титруют железо, добавляя 0,01 М раствор ЭДТА в нагретый до 70— 80 С раствор (рН 2,5 — 3,0), содержащий добавку сульфосалициловой кислоты. Затем нейтрализуют смесь до рН 5,0 раствором аммиака и титруют тем же титрантом по ксиленоловому оранжевому [341]. Если же анализируемый раствор содержит, кроме 1'е и РЬ, висмут, то железо, мешающее титрованию по ксиленоловому оранжевому, предварительно экстрагируют смесью диэтилового эфира с изоамилацетатом [216].
Комплексонометрический анализ смесей РЬ вЂ” Ч описан в статье [288] . Помимо металлохромных индикаторов КТТ определяют с помощью люминесцентных (люминол, люцигенин [911, с. 190]) и окислительно-восстановительных (например, вариаминового синего [818] ) индикаторов. Окислительно-восстановительные индикаторы обеспечивают высокую точность результатов и могут быть использованы для определения РЬ в присутствии щелочноземельных металлов [818] .
Титрование растворами ЭДТА применяют для определения РЬ в минералах и рудах [611, 796, 1252], бензине [868], смазочных материалах [148, 632, 755], неорганических соединениях [635], сплавах [306, 560, 579, 582], стекле [403] и эмалях [1279], в фармацевтических препаратах [1294] и растворах электролитов [581] .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
