Н.Г. Полянский - Свинец (аналитическая химия элементов) (1110086), страница 30
Текст из файла (страница 30)
Применительно к специальным случаям определения РЬ в присутствии больших количеств В1 очень точные результаты дает метод осаждения РЬС12 2%-ным раствором БС1 в 1-бутаноле [911, с, 111], После добавления осадителя смесь в течение 5 мин кипятят, затем охлаждают до комнатной температуры, переносят осадок на фильтрующий тигель и промывают 5 — 6 раз небольшими порциями осадителя.
Промытый осадок сушат 30 мин при 105 — 110 С, а затем 10 мин при 25 0 С. Оригинальный гравиметрический метод применен для определения РЬО в керамике, состоящей из оксидов РЬ, Т1 и Хг [875]: образец нагревают в токе воздуха при 1300 С и 6,65 кН/м в тигле из Хг02 и определяют содержание РЬО по потере массы. У.2.2. Свинецсодержащие органические соединения в гравиметрическом анализе Общая характеристика наиболее важных аналитических реагентов приведена ранее.
Эти реагенты дают весовые формы, пригодные для определения меньших количеств РЬ, с более благоприятными факторами пересчета, чем у хро мата или сульфата свинца. По величине фактора пересчета весовых форм и селективности осадителя из числа оеагентов, приведенных в табл. 14, выделяются тионалид, 105 Таблица 14 Гравиметрические методы определения свинца Фактор пересче- та Состав весовой формы Осадитель Рабочий интервал, мг Погрешность, % Литература 0,6832 0;7450 26-104 до 100 <0,8 [1251] [9111 0,1 0,6378 0,6411 0,2861 РЬСгО, РЬСгО, [(СНг)э (С4 Н~)Х] г РЬ, Хб 17 — 752 100-200 [897] [945] [1460] <0,5 0,3 0,5 4 — 60 0,2369 0,4322 0,2824 (С, Н„ОИ)„Н, РЬС1, РЬ(С~ Н4 Ог Х)г РЬ(С, НХО) 20 — 500 [434] <0,2 0,1 Аа (<20 мг); А1 (<60 мг); Сд (<130 мг); Сг (<15 мг); На (<10 мг) (рН 2 — 6) . До 22 мг Хп маскируют ХН4ХО, Щелочные и щелочноземельные элементы, А1, Ве, Ма, небольшие количества Ва, ХН4' 5 — 200 до 2,0 [924] [РЬ(С,, Н, Х, )] (БСХ), 0,4116 20 — 200 0,7 [1216] 0,7 [690] РЬ(С,, Н, ОХБ)г (С4 Нг "г Бг)г РЬ 0,3239 0,3150 АЫ, А1, Ая(П1), Со, Ол, Ге(П), %, Уп 25 — 45 [650, 736] <0,4 26 — 76 [1100] С,н„ж,Б,РЬ 0,4757 Диаллилдитиокарбамидо- гидразин 1-Имино-З-тиоизоиндолин, Ха -соль <О,б [804] [1177] 46 — 76 (С, Н, Я Б), РЬ (Сг Нг 1~з Бг )г РЬ 0,3912 0,4394 Раствор е-меркапто-2амино- 1,3,4-тиадиазола (1%-ный) 20 — 70 [1276] С7 Н4ХБг РЬОН Сгф Нг е1~1г Ог Б4 РЬ 0,5307 0,3897 Раствор меркаптобензотиазола в 2,5%-ном аммиаке (1%-ный) Раствор морфолинФдйтио- карбоксилата морфолиния (0,01 М) 2 — 8 [737, 911] [12851 <0,3 0,5 висмутиол11, пикролоновая кислота и капролактам; последний использует- ся для осаждения йонов 1РЬС1б ]~ .
Определение РЬ(П) в виде комплекса с тионалидом [736]. Сйабокиспый, анализируемый раствор, содержащий в 1-3 мл 2 — 5 мг РЬ, вводят во взвешенный микроста- 106 Сульфат аммония (0,2 М) Раствор НС1 в и-бутаноле (2%-ный) Уксуснокислый 0,5 ХКг Сгг О, Сг(ХОг)„24 г/л и КВгО, 20г(л Раствор 60 г К1 и 25 г иодида триметилфениламмония Раствор капролактама в бензо- ле (25%-ный) Раствор антранилата натрия (3%-ный) Раствор пикролоновой кислоты (0,01 Щ Раствор о-фенантролина (2%-ный) в 1%-ной НХО„ ХН БСХ Раствор 10 г о-фенантролина и 7 г соли Мора в 80 мл воды; Маг Бг 3 5НгО Раствор тионапида в спирте (2%-ный) Св ежеприготовл енный 0,5%-ный раствор К-соли висмутиола П [РЬ(Б, 0,),] [Ге(С„Н, Х,), ],.ЗН, О 0,1158 Элементы, в присутствии которых возможно определение РЬ А1, Си, Ге(1П), Мп(П), %, Бп(П), БЬ(П1), Еп Большие количества В1 и ряда других тяже- лых металлов Аа, А1, Са, Сд, Ге(1П), Ма, Мп, %, Бг, Еп А1, Ва, В1, Сд, Си, Ге, На, %, У.п Ва, Бг, Еп; легко устраняются помехи На, БЬ, Бе, Бп Сд, Си, В1, Ге, На(П), Мп, БЬ(П1), РЬ(11) Умеренные количества щелочных металлов 25 — 100 А1, В~, В~, Са, С (П1), Сс, а(П1), Г (П), ~Ф, Мп, %, Бг, П1, Т1, 1)0,'+, РЗЭ, Ег, щелоч ные металлы и анионы С1, АаОг, РО4', БОг и%0' (при рН 3 — 6,5) Щелочноземельные металлы Большинство элементов, кроме Ая, Аи, Со, Си, Н8(11), %, Рд, Р~, КЬ, Ки, Т1 В1, Со, %, Хп (в присутствии спирта); Аа, Сд, Си (в среде МН,); Нк (в присутствии КСХ) Большие количества Ва Многие металлы, кроме Ад, В1, Сд, Со, Си, -10 мг Ге(П), Ге(П1), На(П), Мп, %, 110г', Еп канчик из пирекса, разбавляют до 3 мл бидистиллятом, добавляют - 60 мг КХаС4Н40„перемешивают изогнутой стеклянной палочкой до растворения соли и каплями добавляют 2 М ЫаОН до щепочной реакции по фенолфталеину.
Затем вводят -100 мг КСХ, нагревают смесь до 80' С и из пипетки по каплям добавляют свеже- приготовленный раствор 30 — 40 мг тионалида в 1 — 2 мл ацетона, не допуская, чтобы реагент попадал на стенки стаканчика или палочку, которой осуществляют интенсивное перемешивание.
Через 3 — 4 мин горячий раствор отсасывают с помощью фарфоровой фильтрующей палочки; осадок, стаканчик, мешалку и фильтр промывают пятью порциями смеси равных объемов воды и ацетона (дв п по 1,5 мл), т емя по ия две порции по и три порции 3 по, мл), тремя порциями воды по 2 мл и дополнительно 1 мл водно-ацетоновой смеси. В последней промывной жидкости делают пробу на полноту отмывки от тионалида, добавляя к 0,5 мл 1 каплю Н, БО4 (1:5) и 1 каплю 0,1Х Х . Если отмывка не окончена об аз тс р уе ся белый осадок дитионалида. В случае отрицательного 2 4 ' > 2 результата испытания осадок сушат при 11 0' С и взвешивают.
Относительная ошибка определения 2 — 5 мг РЬ <0,4%, 1 мг РЬ 0,6%.. писан макровариант определения РЬ с применением тионалида [650]. Следует напомнить, что из тартрат- и цианидсодержащего щелочно- содового раствора тионалид осаждает только Аи, В1, РЬ, Бп, БЬ(Ш) и Т1. ебольшие количества ионов СГ не мешают анализу, но если их концентрация >4%, наблюдаются значительные отрицательные погрешности. Еще сильнее и в том же направлении влияют при концентрации -1% 30~4 -ионы.
Определение РЬ(П) в виде комплекса с висмутиоломП ~11001. К .анализируемому раствору, содержащему 25 — 75 мг РЬв 0,1 М НХО„добавляют 1 — 2 г ХН ХО, и недостающий да 125 мл объем воды, нагревают до 50 — 60'С, медленно приливают св ежеприготовл енный 0,5%-ный раствор калиевой соли висмутиола П (изб ола из ыток — р ращая перемешивания. Осадок выдерживают около минуты и сразу фильтруют через взвешенный тигель Гуча, промывают горячей водой, с шат п и 105— 110 Соколо часа и взвешивают. При наличии мешающих ионов Аз(Ш), В1, Си, Бп(11) и БЬ(111), реагирующих в сильнокислом растворе аналогично РЬ, реагент добавляют в анализируемый раствор с рН 3 — 6,5, содержащий добавки тартрата.
Тогда определению 25 мг РЬ не мешают 30 мг В1, 50 мг Си и 250 мг Бп. Оп ределение РЬ в виде комплекса с пикролоновой кислотой ~9241. 50 мл анализик усу,доводятдо руемого раствора, содержащего около 0,1 г РЬ и нейтрального полакм начинающегося кипения и, помешивая, по каплям приливают 100 мл 0,01 Х аство а пик олоновой кисл р кислоты, а затем сразу 50 мл. Раствор охлаждают в холодильнике, а затем фильтруют через стеклянный пористый фильтр и промывают возможно малым количеством (30 — 50 мл) ледяной воды до получения бесцветного фильтрата.
Осадок сушат при 130 — 140'С в течение 1 — 1,5 ч. Преимущества метода: кристалличность осадка и высокая точность результатов при отсутствии мешающих примесей. Относительная погрешность определения 0,0554 — 0,2015 г РЬ < 0,3%. С применением микроаппаратуры выполнены определения 0,125 — 4,528 мг РЬ с относительной погрешностью ~ 0,8%. Однако присутствие свободной НМОз недопустимо, а содержание солей щелочных металлов и аммония должно быть возможно малым. ле Ъ'.8.2.
Электрогравиметрические методы определения свинца см. в разде- У.З. МЕТОДЫ ВИЗУАЛЬНОЙ ТИТРИМЕТРИИ У.3.1. Осадительное титровйние неорганическими титрантами Классические методы осадительного титрования подробно описаны в доступных монографиях [113, 264, 265] но теперь редко применяются.
У При отсутствии примесных ионов, осаждаемых хроматом, наиболее удобны прямые титриметрические методы с индикацией конечной 108 точки титрования (КТТ) по изменению окраски метилового красного [265, с. 244] или адсорбционных [911, с. 146] индикаторов. В более сложных случаях анализ начинают с разложения пробы, Если исследуемое вещество разлагают азотной кислотой, то осаждение ведут из раствора, содержащего 1 — 1,5% об.
НХОз [151]. В присутствии Ва осаждение проводят из раствора, содержащего в 200 мл 1 мл 60%-ной НС104 при 70 С; в этом методе предусмотрено как гравиметрическое, так и титриметрическое окончание анализа, причем результаты определения 81,7% РЬ в рудах обоими способами совпадают в пределах 0,1 — 0,3%. Лучшим вариантом титриметрического определения РЬ хроматным методом считается [113, с. 241 — 242; 264, с. 404] осаждение РЬСг04 из уксусно- кислого раствора с последующим растворением осадка в 2 М НС1 или 2 М НС104, добавлением избытка иодида калия и титрованием выделившегося иода Ха, $2 Оз. Однако надо отметить, что титрование дает хорошие результаты, если концентрация РЬ(11) в растворе ниже 0,01 М, так как осаждающийся иодид свинца катализирует окисление Ю кислородом воздуха.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
