Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 43
Текст из файла (страница 43)
Молибден осаждается количественно в виде труднорастворимого соединения состава МоОх(СгНгО)У))з (1045!. Разработан метод разделения рения и молибдена, основанный на осаждении последнего с 8-оксихинолином из ацетатного буферного раствора. Метод рекомендован для разделения смесей с небольшим содержанием молибдена, поскольку объемистый осадок его соединения создает опасность потери рення вследствие адсорбции (199). Метод применим, например, к анализу дистнллята, содержащего рений и незначительные количества молибдена.
После отделения ыолнбдена реннй определнтот в фильтрате фотометрически нли осаждением в виде перрената питрона. Раствор, содср>кащнй перрон лат- и молнбдлт-волы, нейтрализуют до рН 5 н подансляюг несколькими аапляна 2У Нг80„добавляют 5 мл 2 81 раствора ацетата аммонал н рззбавлнгет водой ло 50 — 100 мл. Нагревают до нннегшя, добавляют избыток 5%-ноге раствора 8-окснхннолана в 4 Лг СНгСООН. После выпадения осадка его отфильтровывают через стеклянный фильтр, промывают валящей водою.
йенльтрат уларнвзют до 50 — 70 м.г н осаждают ренан е виде перрената ннтрона. Длл последующего колорнметрнчесного определенна ренан удаляют реагент н небольшие количества 8-оаслхаполннзтз молнбденилг застравцней хлороформом до ебеецвечнзаннн органического слоя; в водной фазе епреде— лают релнй фотеметрнческн. Показано, что прн рН 4 — 5 реннй совсем не переходат в хлороформ. Небелыпне количества молибдена (3 — 4 маг) остаются в водной фазе, Поэтому для определенна ренан следует применять метод, н котором мнкреаолнчества молебдена не мешают.
Отделение реныя от молибдена осажденяен последнего с а-беызоыыонеыном Молибден образует с а-бензоиноксимом комплексное соединение МоОз(СглНтзОз)з, нерастворимое в 5%-пых ПС1, НХО„ Нз1'О, и в 5 — 20%-ной (по объему) ПхЭОл (1218). Реакция использована для предварительного отделения молибдена при определении рения роданидным методом (1034!. Показано, что при соосаждении из 4 — 7Лг Нз80л можно количественно отделить 0,1— 1,0 мг Ке от 1 мг Мо. К 25 м,г 4 — 7 гУ Нг80ю содержащей ренай а молибден, после ехланщенпн до 5' С добавляют 2 мг 2,5ггг-неге раствора реагепта з спарте. Раствор охлаждают в течение 15 мнн.
н фильтруют, промывая холодной смесью (30 мл 2,5',4-него раствора реантава в спарте н 10 мл аонц. Нг80г в 1 л воды). ЭЛЕКл РОХИ51Их1ЕСКИЕ ИЕРОДЫ Электро о на ждешге Электрохимические методы, характе нз шающих элементов и ля в з и ательностью, применяются ля д удаления метов и для выделения нли концепт н ования ментов с целью последующего их оп е, 'р р ия эле- выго н д о отличаются от г их определения. Эти методы часто дру их тем, что разделение и ово ит без введения дополнительных . Э ых реактивов.
лект олив и б ательного извлечения элементов из раствора. Мето рофореза и электромигр , б ацнн могут быть использованы ля ора. етоды элект- разделения и исследования состояния мик ы для целей в растворах. ия состояния микроколичеств элементов Электрохимическое разделение м ' р д ие молибдена и рення основано на ло по о ности 1 о(Ч11 электрохимич родных соединений молиб ена с б ) -. 'Р ески восстанавливаться до кисл с более низкими степенями окнсння. 1 олибден полностью вы о выделяется на катоде в виде Мо О ° х з за э0 — 55 мин.
[94). Оптин з г' о — .. птимальными условиями электролиявляются. 'солянокислая с е а с 40 — 45'С. Э р д РН раствора 2,5, температура — «5' . лектроосаждение молиб ена п ов келированно ом платиновом элект о е п и д проводят на матовом ни- 0 39 ле —, в и напряжении 2 — 2,2 в. Элект сле ощ б а 120 100 ~г) ренин (О 05 — 25 ) бавляют 5 капель НС) (пл. 1,19) и 3 г ния, — ггг) в высших степенях окисл л., ) и 3 капли 25%-ного КН,ОН (до з этого раствора при перемешнвании (200 — 250обl электрохимически выделяют молиб еи в растворе. т моли деи; рений при этом остается Ионы Кг (до 0,67 г-ион)л) и Л)а+ (до 1 г-ион)л не влия разделение молибдена и ренин. Лнионы 8О ' и О и, г-ион лсоответственно также не влит разделение указанных выше элементов.
влиятот на 2Л' КС! и а Медь и молибден мог т быть т и ацетатного буфера; медь и свинец — нз элеат ол держащего цитрат, тарт т (О 05 1И) я 1 .хХ напряжении 1,6 в и температ р 100' С. П ролнзом рений опре еляют н аств атуре . осле а, дсляют рж~~р полнрсгр ф~~м~ж. о ерь людается, ошибка пе превышает 3,1% (237). нин ен Дука и сотр. (754! нашли сл условия электрохимического осаж ерения из кислых или аммиачных р д ы растворов, содержащих так- же молибден.
Молибден осаждается вместе с рвнивм, однако з»втод может быть использован для получения концентратов рения, содержащих (0,004~4 Мо. Для атого применяют комбинированныймвтод: обжиг молибденита, затем электрохимическое выделение рония из кислых растворов и отделение следов молибдена хроматографичесним методом на окиси алюминия. В работе Симсона и сотр. [478] разработаны условия полного извлечения миллиграммовых количеств рения в присутствии 1000- кратного избытка молибдена иа их дисульфидов (ВеЯ» и МоЯ«) с использованием электролиза. Разделение достигается за 1 час в следующих условиях: электролит — 5«~е-ный раствор >«Н»С1, подкисленный НС1 до РН 2,5; плотность тока 100 ма1смз.
Молибден при этом на 70 — 80«~е переходит в раствор и осаждается на катоде в виде Мо,04. Продолжение электролиза при плотности тока 300 ма>смз приводит к полному переходу рвния в раствор. В начестве анода использован порошок сульфидов в контакте с источником тока через платиновую пластинку, в качестве катода— платина. Электрофорвз Ледерер [990] исследовал миграцию многих неорганических ионов методом элентрофореза на бумаге.
При проведении электрофореза в течение 1 часа в 2',4-ном растворе (ХН»)«СО» при напряжении 150 е найдены значения подвижности 11, (в мм) для следующих анионов: борат (33), арсенат (61), фосфат (59), нитрат (83), хлорат (26), бромат (67), хлорид (80), иодат (50), роданид (64), суд ьфат (78), селенит(60), теллурат (38), пертехнетат(59), перренат(59). Для разделения рения и техпеция предложен метод [581] непрерывного электрофореза на установке с пористым наполннтелем (кварцевый песок), позволяющий работать с ббльшими количествами вещества, чем при электрофорезе на бумаге.
Исследование подвижности ионов КеО, и ТсО» в различных кислотах и электролитах ([х]аЯОз, К]х]Оз, СэС1) показало, что подвижность их практически равна, что делает невозможным разделение методом непрерывного электрофореза. Разделение достигалось лишь прн прибавлении тиомочевины к смеси перренат- и пертехнетат-ионов. В растворе 0,5 М ИЛ[О» и 0,4 М СЯ(МН«)з при 50' С через 15 мнн. наблюдалось образование катионного тиомочевинного комплекса только для технеция, в то время как рений оставался в растворе в виде иона КеО» . Электрофореграв»ма разделения рения и технеция приведена на рис. 61.
Достигается количественное разделение рения и технеция. В работах [582, 690] осуществлено отделение рения от технеция методом электрофореза на бумаге в растворах НС1 и НВг в присутствии ЯпС1« и сульфата гидразина. Изучена возвьожность [213] разделенния рвния и молибдена методом алектрофореза на бумаге. В среде 0,01 — 0,5 Л" НС1 через 10 мин.
при напряжении поля 13 в/см и плотности тока 10 ма/смз 162 мож о достичь удовлетворительного разделения рения и молиб на при их соотношении в смеси от 10: 1 до 800 1 М воляет но д ; . етод поз- оличественно выделять 1 мкг Ве из насыщенного молиб ата нат о раствора д натрия или аммония. Проявление пятен осуществляли 10',е-пым раствором КЯСХ и 5«е-ным раствором ЯпС1, [1112!. В работе [1142] отделение рения и молибдена от техн от технеция предлагается проводить на щелочном фоне (2 Л> ХаОН) при папря>пении —, в (отн. нас.
кль), поскольку первые при атом не восстанавливаются. Более 95',4 Тс в течение 2 час. осаждается на т ' >4> симл/Сск с Рнс 6> Разделенна технецнн н ренин методом злектрефорезз нз пористом наполннтеле з среде 0,5 Ф Н о Оз — 0,4 л> с6(ьн,), +7 Ю э «',> г У >> -4, СЗ> Р1-элентроде.
Метод предложен для выделения технеция, расвоРа с концентрацией его не ниже 1 10-4 М, От деление рения от молибдена и ванадия проводят электрофорезом на бумаге в среде 0,05>Ч 4Ч[аОН Ц07!. При напряжении 400 е и токе 2,5 ма происходит количественное разделение Мо(Ч!) и Ве(ЧН), а также Ч(Ч) и Мо(Ч1). Метод позволяет опре елять ( ) Ъ (Ч1) по площадям проявленных зон и применим для р д лять выделения и определения рения и молибдена в их концентратах. Разработан быстрый метод разделения Ве(П1), Ве(1Ч) и Ке(ЧП) [764! ( ),'764] электрофорезом на бумаге ватман с использованием в качестве электролит» 0,005 М раствора НС1 (напря>кение 19 в/см, начальный ток 10 ма, средний ток 30 — 40 ма, продолжительность 15 мип.).
Для идентификации пятен бумагу облучали 1 сек. в еакторе (поток 10" >»сйтрон1см'сел), выдерживали до распада измеряли активность. Хлоридные комплексные анионы Ке(Н[, Ве(1Ч) и Ве(ЧН) фиксированы на 2,6; 4,3 и 79 см соответственно. Мюлле [106 р [ 062] провел электрофоретичесное разделение ионов 4-, ВеС!, и ВеВг, . Были испытаны различные сорта бумаги. Наиболее четко е разделение происходит на бумаге из стеклянного 0,1 Л> Н,ЯОю волокна «Шлейхер и Шюллы> 2045 в растворах 0,1 >Ч НС1 или Исследовано также [652] ионофоретическое разделение смешанных галогенидных комплексов Ве(1Ч), Оэ(1Ч), 1г(1Ч) и Рт(1Ч) состава [МС],Вг ] [й С1, » „], где и-:.— 0 —:6.
Разделение проводилось ри высоком напряжении, ъ 163 Элентродиализ При злектродиализе сернокислых, а также щелочных и неитральных растворов, содержащих сульфат-, молибдат- и перренатионы (25, 10 и 0,42 г/л соответственно), Сад+ (0,05 г/л) и К+ (0,104 г/л), Р ений количественно отделяется от молибдена, яальция н калия И81!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
