Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 46
Текст из файла (страница 46)
1'екомендуемое соотношение кетон: водя: хлороформ = 2: 1: 2. )) этих условиях ренпй может бтлзь отделен от вольфрама прп соотзнзшеппях Не;Мо:%:== 1: 10': 10'. Такие элементы, как Ч, Сг, Сн, П, Эе, Те и Ъ1, также не мешают при соотношениях У(е: Ве =...: 1: 10'. Ниже прнведона рекомендуемая методика отделения [117, 1131 134304 !3С! Ха ЯО ХазСОз ХазМо04 Хаз)'з 04 ХзСНзСОО ХаОН ХаОН ХаС1 Ха01 ХаВг ХзВг ХаХ04 ХаХОв ХаХОз 13+ ВеО Ха4КеО, 215 33 200,3 2М 2Я 2М 2М 2Я 2М 1М 2М 1Я 2Я 1М 2М 1М 1М 2М 1М 31,2 18,1 14,8 22,5 0,34 0,21 14,7 ХН4+Ве04 203 21,9 0,4 2,4 2,7 К4Ке04 ВЬ" ВеО, Сз'ьВе04 СвВе04+Ве04 СйдеО,'ВеО„ ЕвВе044Ве04 Х!Ве044Ве04 й!еде04+Ке04 М8Ве044Ке04 СаКе04'Ве04 8где04+Ве04 ВаКе044Ке04 А1(В е04)4~Ке04 2М 2М 2М 2М 2М 2М 2Я 2М СаС!з 8 СН ВаС14 А)з(804)з А1С1з А1(ХОз)з г'ез(804)з Сгз(804)з 270 22,8 1,3 Ге(ке04)4~Ве04 Сг(Ке04)з+Ве04 7 Л П Бщ4асезз Д 44 Крезьзн 1Я ХаЗ 0,1Я ХаС104 2М (ХН4)з804 2М (ХН4)зСОз 2М ХНзу 1М ХН4Р 2М ХН4С! 1М ХН4С1 2М ХН4ХО 1Я ХН4Х04 1Я ХП4Вг 1М ХН41 2Я КзСОз 2М КС! 2М 11ХОз 2М ВЪ4804 2М СзС1 2Я Сп80» 2М СаВО, 2М СЙС!з 2Я хв80 2Я Х!80.
2Я Мп804 2А М880 2М М8С)з 2М Мб(ХОз)з 97,2 68,2 40,0 32,6 36 5 28,7 16,3 8,8 5,1 2,7 2,2 2,46 1,4 1,5 0,9 0,2 68,5 67,0 30,7 22,8 8,8 6,3 1,4 1,5 2,5 28,1 3,12 24,2 13,5 6,3 19,9 18,8 1,26 0,33 0,63 0,5! 0,42 84 7,7 0,61 61,4 47,2 Исследуемый раствор помещают в делительнузо воровку, доводят объем водой до 15 .зл, првбавля4от 15 мл 10 М ХаОН к 15 мл мегилзтилкетопа. Ренпй экстрагируют в течелпе1 мкл., после расслаиваяилв течение 20 мнв. водную фазу оторасывают, а ергаквчегкую фазу дважды промывают по 20 мл 5 М ХаОН. К промытому экстракту прплвва4от 7 мл поды, 15 мл хлороформа и резксзрап4рузот реннй в течение ! мпп.
После расслаквавзя в течение 1 часа опщрают ведкузо фазу в стакан емкостью 1ОО мл и нагревают в те геене 2 - 3 мнп. для удалезля хло!4еформа. Более целесообразным является двукратное экстрагнрованне равными обьемами метилэтилкетона. Аналогичный метод был применен для определения рення в его сплавах с молибденом и вольфрамом [500, 7321, причем в последней работе рекомендован оригинальный метод перевода сплавов в раствор анодным растворением в 4 Л' [х[аОН.
В случае необходимости отделения рения от больших колкчеств;келеза рекомендуется проводить экстракцию пз оксалатноаммиачпых растворов 11191. Для отделения от технеция рекомендовано последний восстанавливать перед екстракцией гидразином [4011. Учитывая, что в фазе кетонов ассоциаты реиия (И1) частично диссоциированы, весьма перспективен для дополкптельпой очистки репия метод хроматографии из фазы экстрагепта па еннонитах. Проведенные нами исследования показали, что при этом достигается полная очистка от всех катионов, присутствующих в фазе растворителя.
Для атой цели после зкстракцни и промывки экстракта последний медленно пропускают через колонку, заполненную анио4гитом (ЭДЭ-10П или А[)-17) в С1 -форме. Далее колонку промывазот водой и рений десорбируется 3 — 4 М раствором НС[О,. Наряду с экстракционным навлечением рения метилзтилкетоном или циклогексанопом разработан простой и быстрый метод отделения ренин с использованием зкстракции ацетоном [3271. Для снижения растворимости кетон» в водной фазе используется высокая концентрация высаливающих агентов. Экстракцию проводят следующим образом [3271.
К алшгвотной порции пробы (5 мзз Ве) прибавляют твердый ХаОН до получения 4044-иого раствора. После охлаждевяя добавляют Мз — Уь объема ацетона, экстрагируют, повторно добавляют половину ранее взятого объема ацетона, снова экстрагкруют. Объедвкеяпые акстракты промывазот равным обьемом 40444-ного раствора ХаОН, после чего на водяной бане отговязот растворвтель. К остатку добавляют 1--2 мл воды, 5 — 10 мл Н40 и снова упарвваюг досуха. Остаток растворяют в 15 мл воды, переносят в делптельную воронку, стакан дважды обмывают порциями по 3 — 5 мл в ~ды и 2 раза кокц. ХаОН оо 10 мл.
Н подккслевкому раствору прибавляют 5 мл растзора РеС)з (10 мс Ре), 3 мл 40сй-кого раствора ХаЯ(1Х, 30 мл дазтклозого эфира и встряхкзают для улалолия остатков примеси молибдена. Для экстракции репия из щелочных сред могут использоваться дикетоны, в частности ацетилацетон [1270). Метод позволяет отделять микрограммовые количества рения от миллиграммовых количеств Хп, Ая, ге(!11), Си, В),Мо(У1), Ч(У), Мп, Са, А1, Сб, Сг(Ч1), Ве, Те, Оя(УН!).
Методика заключается в следующем [1270[. Растворенный образец в ыииеральиых кислотах иал зыщзлочекпый плаз нейтрализуют таким образом, чтобы конечная концентрация ХаОН составляла 0,5 Х. Далее рекий зьстрагируют послелователько 4 раза ацотклацотоком. После разделения фаз цектрифугкрозаккзм водную фазу отбрасывают, экстракты объединяют к ацетилацеток отгоняют.
Сухой остаток обрабатызают водой; бекзолоы отделяют органическое вещество. Экстракция аминами. Амины, особенно с азотом в цикле, хорошо извлекают ионные ассоциаты рения (У11) с рядом неорганических катионов по механизму, аналогичному при экстракцин кетонами [120, 1781. Первичные амины также извлекают ассоциаты рения (Ч!1) и технеция (Ч11) из нейтральных и слабощелочных сред, однако со значительно более низкими значениями коэффициентов распределения. Вторичные и третичные амины из солевых и щелочных сред практически не экстрагируют Ве(ЧП) [1201. Поэтому для аналитических целей наиболее целесообразно использование пиридина, хинолина, акридина н их производных. Вследствие высокой растворимости пиридина в воде и раабавленных солевых растворах экстракцию Ве(Ч11) рекомендуется проводить пэ щелочных (4 — 6 М) [8351, ацетатных или щелочнокарбонатных (0,25 М Р)аОН и 2 М 1)азСОз) растворов [1137[.
Как и в случае извлечения кетонами, на экстракцню аминамп значительное влияние оказывает природа высаливающих электролитов [122). Еще в работе 0137) было показало, что присутствие нитратов в щелочных или щелочно-карбонатных растворах сказывается отрицательно на экстранцни рения. Так, при Сызыо, =. = 0,25 7Ч Р = 59, при Сызыо, = 2,0 1Ч Р =- 23. Влияние концентрации нитрата калия на извлечение Ве01 хинолином из 1 — 4 М Р)аОН приведено в [1204[. Максимальное значение коэффициента распределения равно 100 и соответствует концентрации 5,4.10 '— 5,4 10 з М ВеО,. При добавлении к водному раствору нитрата калия коэффициент распределения снижается до 87,5; 73,5 и 50 при концентрации 0,006; 0,01 и 0,1 М !ъг)Од соответственно.
После экстракции органическую фазу отделяют, промывают 4)Ч раствором 74 аОН дважды по 5 мл и реэкстрагируют репий водой после добавления к органической фазе СС1ю Показана возможность отделения 0,025 — 0,1 мг Ке от 1 — 50 мг Мо и 100.кг %, У, Ая или Ве. Специфическая роль природы ионов высалнвающих агентов и пх концентрации в кеноторых работах об"ьясняется с позиции структурной теории растворов электролитов, хотя имеется мне- ние, что основнузо роль играет конкурирующая экстракция посторонних ассоциатов.
Для методов отделения рения пиридином, хинолипом и их производными весьма характерным является высокая степень очистки от молибдена и вольфрама ( — 5 10'). Для отделения рения от молибдена рекомендуется следующая методика [320, 10411. В анализируемый раствор, содержащий перрокат-иок, добавляют ХаОН до концентрации 4 — 6 М. После охлаждокля добавляют Чз объема пиридвка, предварительно промытого 4 — 6 М раствором ХаОН. После зстряхкзакия з течекко 1 мки, растзор цектрифугкруют, зодиую фазу отбрасывают, фазу растворителя лзалслы промывают иоболызкмк объемами 4 — 6 М ХаОН и растзоритель либо осторожко упаркзают, либо отгокают кад слабощелочным раствором сухим паром. Вследствие того, что в воднопиридиновых растворах перренаты частично диссоциированы, при определении малых количеств рения в металлических молибдене, вольфраме и некоторых породах рскомспдуотся следующий экстракционно-хроматографический метод [7471.
1 з металла растворяют з 15 мл смеси (3 ч. 40сй-кой НГ к 1 ч, кокц. НХОз) з платиновой чашке. Раствор осторожно (во избежание потерь реккя в виде Ве,Ос) упаривают досуха. Остаток растворяют з 10 мл 6 Л ХаОН, переносят з долителькую воронку, чашку ополаскизают 10 мл 4 Л' ХаОН и добавляют 5 мл пиркдика.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
