Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 42
Текст из файла (страница 42)
Следует отметить, что для осаждения микроколичеств рения сероводородом осаждение проводят с коллектором. В качестве коллекторов используют сульфиды Нп, Ап, Сп, РЬ, Мо, Еп, Оз и Аз [8,405, 646, 804, 808, 1093, 1106!. Оеаждение тиоацетамидом. Для концентрирования и выделения рения применен тиоацотамид [593!. При нагревании раствора перрената в 2 — 6Л! Н,804, содержащего тиоацетамид, количественно выделяется легко фильтрующийся осадок, по составу близ-' кий к Ве,8,. Метод пригоден для выделения рения при концентрации его более 10 мг/л. Для выделения меныпих количеств рения испробована возможность соосаждения его на сульфидах меди и ртути. В присутствии 100 мг Сп возможно соосадить 5 лскг Ве из 500 мл раствора.
Для осаждения рения нагревают подкисленный до ЗтЧ по Нт804 раствор с тиоацетамидом (20 — 30% избытка осадителя) и кипятят 15 — 10 мин. до коагуляции сульфидов. 11гильтругот, дважды промывают водой, содержащей небольшие количества тиоацетамида и Н,80с. Осадок Во,8, обрабатывают щелочным раствором Н,О, для переведения рения в перренат. Последующее определение рения проводят любым методом — весовым, колориметрическим и т. д. Осаждению мешают элементы сероводородной группы, окислители. Умеренные количества хлоридов (до 0,2гЧ) но мешают осаждению. Ошибка определения 6 — 16%. Преимущество метода перед сероводородным заключается в его простоте.. Осаждение тиосульфатом. При кипячении раствором перроната с тносульфатом натрия происходит осаждение рения в видо ВеаЯт и серы [667[.
Гейльман и сотр. [805[ была проверена зависимость полноты осаждения от концентрационньгх условий 'реакции. В табл. 24 приведены данные о распределении рения между осадком и фильтратом в зависимости от концентрации НС! и Н,804. 176 Таблица 24 Клмяпне концентрации кислоты на осаждепне КееЯт (в мма Ке) тиосульфатом нз серпокколых м соляяокяолых растворов на посителе-сере (100 мма Ке, объем 25 мл, 0,20 е )уатЯтОа 5НеО) 180а! сссс Окиелвтыгч филатрат филырат осадок валдаи 8 75 90 98 103 99 97 91 86 95 64 в3 3 0 5 0,7 0,3 0,2 0,2 0,4 94 25 10,5 0,2 0,2 0,7 0,2 3,0 8,0 15,0 6 41 88 95 Р01 100 102 99 100 98 0,1 0,2 0,5 1,0 2,0 3,0 5,0 6,0 7,0 177 Из приведенных в таблице данных видно, что в сорнокислых растворах количественное осажденио достигается при концентрации 2 — 7 1Ч, а в солянокислых — при 1 — 4 Лг. Осаждение сульфида авторы рекомендуют проводить при нагревании до полного осветления жидкости.
Более длительное (» 20 — 30, мин.) нагревание может привести к потерям рония. Кипячение вызывает улетучивание 80а и создает возможность для окисления Ве,8, до Ве,От кислородом воздуха. Для удаления тиокислот (мешающих определению рения с нитроном), которые образусотся в растворе и не окисляются с [с[аОН и Н,О„раствор подвергают обработке по методу Файгля [769!. Для этого раствор подкисляют серной кислотой до слабокислой реакции, прибавляют 2 капли 2Лг раствора РеС1, и несколько капель Н,О,. После этого можно удалить избыток Н,О, кипячением и осадить перренат-ион нитропом.
Вместе с рением осаждаются Сп, Нб(!), Нд(11), В1, Лп, Мо, Яе, Те, Лп; Лз(! П) и Лз(Ч) осаждаются частично. Неполностью осахсдаются Ое, БЬ(1П), 8Ь(Ч), Вп(П), Вп(!Ч) и Сс(. Осаждению рения мешают азотная кислота и питраты. Метод пригоден для отделения ренин от 8Ь, Сс[, Вп (когда отсутствуют другие элементы сероводородной группы), от элементов, не осаждающихся в кислой среде сероводородом. 1,0 г тиосульфата натрия количественно осаждает 500 мг Ве из 220 мл 2 Лг НтЯОа. Следовые количества ренин (2 — 50 мкг) также количественно осаждаются.
Сера при этом служит носителем. Осадок фильтруют и окисляют смесью 1т[аОН и Н О„после чего содержание рення определяют колориметрически [803! или весовыми методами с нитроном или тетрафениларсонием. Осаждеппе репка в виде тпэперрепата П бразовании в растворах тиосолей рения последние могут быть выделены в виде Т]ВеОэ8 (растворимость]1,02 г1л,при ) ри о ]770, 1065] или Т!ВеЯь ]442, 1147] добавлением нитрата галлия. Светопоглощение тетратиоперренатов использовано для опреде. еления рения сйектрофотометрическиь д нето ои ]1066] (см. стр. 99). Осажденпе дпсульфнда реппя гидрэрубеапэвой кислотой Показано ]527], что перренат-ион не реагирует с гидрорубеановои кислотои в ш р иреком диапазоне кислотности.
В отличие от Ве(УП) четырехвалентный рений образует с гидрорубеановои кислотой осадок сульфида ренин. Для осаждения сульфида рения( ) к соляно (1У), янокислому раствору (рН вЂ” 1,70), содержащему перкислоты. 8 С1 прибавляют 1,5 — 2 лы гидрорубеановои ки п и этих Осаж ение проводят при 70' С в течение 1,5 час.
Только пр условиях достигается полное осаждение р саждение про о ения. Анализ осадка показал, что он состоит из сульфида рения( ) р (1У) и се ы. Олово(П), используемое в качестве восстановителя перренат-иона, также осаждается. оглади . П ее обстоятельство позволяет использовать метод для ко личественного выделения рения при концентрации его (0,5 мгах) без введения специального коллектора. Моли ден осаждается вместе с рением. Отделение реник от элементов серовэдородноп группы П исутствие элементов сероводородной группы часто мешает по л д следующему фотометрическому или весовому определениго рения.
ри осажд . П енин сульфида рения в сильнокислых рас вор . нт в РЬ, В],С6, (5 — 6 Х НС1) происходит отделение от ряда элементов (Р, ЯЬ и 8п), осаждающихся сероводородом при более низкой кислот- ности (803]. При обработке осадка сульфидов растворами сульфиелочных металлов можно полностью отделить рений от молибдена, сульфид которого при этом растворяется ] 06 ], д частичная растворимость сульфида рения не позволяет при этом полностью выделить рений. Рений может быть быстро отделен от ряда элементов, осаждающихся вместе с ним в виде сульфидов. Предварительное выделение серебра осуществляется в виде АдС!.
туть( ) в дел ~ виде металла после восстановления гидразином. Свинец(И) осаждают в виде РЬСгО, или с 8-оксихинолином, висмут(111) — осаждением в виде и В!ОС! или В!РО„медь — осаждением в виде металла пос ле восстановления и кадмий — осаждением с 8-оксихинолином. Отделение ракия от свинца можно осуществить с щ тионалида. атом с. уч В лучае от перренат-ионов отделяются В' Сп, А, Ап, Нд, 8п. РФ, Рб, Т]. Мышьяк рекомени е М ЯНАБО 6НО дуют ют осаждать магнезиальпой смесью в виде д з 4 ° 178 Олово отделяют осаждением купфероном.
Золото отделяют, восстанавливая его гкдрохипоном, ЯО, или щавелевой кислотой. Германий можно отделить, осаждая рений сероводородом из 3,5— 4Л' НС! в присутствии МН,Р или НР; германий остается в растворе. Сурьма остается в растворе при осаждении рения сероводородом в 7,5 Л' НС!.
Если добавить винную кислоту к раствору реник и сурьмы, последняя не мешает его выделению в виде перрената нитрона или тетрафениларсония.Селен хорошо отделяется от рения при дистилляции из растворов, содержащих ПВг и рений в виде Ве(!У). При этом отделяются также Те, Се, Аз. Теллур отделяют также осаждением при действии гидразином и БО,. Таким образом, удаление элементов, образующих сульфиды, перед осаждением Ве Я, обеспечивает надежное отделение реник. Отделение резка эт молибдена, хрома, таятала я вольфрама сээсаждепкем пх с гидроэкпспми металлов Соосаждение малых количеств рения, молибдена и хрома с гидроокисями металлов зависит от рН раствора, природы гидро- окиси металлов, осадителя и порядка спивания растворов ]354, 393, 394].
Соосаждение молибдена на гидроокисях возрастает в ряду гидроокисей элементов: Т! < 1п < А! < Ре < Хп < У (ТЬ< В! — при использовании в качестве осадителя ~~НьОН, и в ряду: Ре <Т] < Хг < ТЬ < Сп' < У вЂ” при использовании ЬьОН (рН 9). Соосвкдение Сг(у])уменьшается в ряду: Т] < Ре < 7г < (ТЬ < Сд< х'. Рений(У11) практически не осаждается с гидро- окисями таких элементов, как Ве, А1, Ре,] а, У, 1и и Уг. Отделение рения от малых количеств й(Ч1) осуществляется соосаждением последнего с гидроокисью циркония.
Вольфрам практически полностью соосаждается с гидроокисью циркония при рН 4,5 — 8,5, в то время как рений остается в растворе. Количественное разделение получено для смесей с соотношениями Ве: : Ч~ = 1:20, 1: 2000 и 2000: 1. Вольфрам соосаждается на гидро- окиси циркония полнее, чем на гидроокиси железа. Отделение рения от молибдена осуществляется соосаждением последнего с гидроокисью железа [353а]. Для отделения рения от больших количеств молибдена (1 — 100 мхг Ве!г Мо) последний соосаждают с Ре(ОН)з при рН 4 — 7,5.
К солянокислому раствору, содерэкащему ВеО, и МоОь', прибавляют РеС1г (по 10 мг Ре на 1 лгг Мо), 1т'НьС! и по каплям пиридин нли ЯНьОН до коагуляции гидроокиси железа (рН 6,5 — 6,8). В осадке содержится практически весь молибден, в фильтрате — рений. Отделение рения от тантала и вольфрама достигается также соосаждением малых количеств тантала ("'Та) и вольфрама (ы'ЪУ) с гидроокисью железа ]354]. Рекомендовано использовать 5 мг Ре(1П). Тантал полностью соосаждается с гидроокисью железа при рН 5 — 13, вольфрам — при рН 5 — 8. Рений в этих условиях полностью остается в растворе.
179 Для отделения рения от технеция предварительно восстанавливают Тс(ЧН) нагреванием в течение 40 мин. в 9 Л' НС) до Тс()Ч), который осантдается также с гидроокисью железа(1П). Рений остается в растворе в виде перренат-иона (901!. При содержании в раство ах - мг рения сорби -" Р х 1 ж~ Мо значительные количества те (199) Ру ся осадком )1034). Те же выводы сделаны в рабооксима . б Р Р ри осаждении а-бензоинте в которон поте и ения п тором. мата молибдена оп е елял Р д ись с Радиоактивным индика- Отделение ренин от молибдена осаждеынем поеледыего е 8-оаенхынолнном Перренат-ион не осаждается 8-оксихинолином из кислых и щелочных сред.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
