Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 39
Текст из файла (страница 39)
Предел обнаружения рения в вольфраме и молибдене равен 1 мкг/мл, чувствительность определения— 5 мкг/мл. При навеске 1 г иредел обнаружения рения в молибдене и вольфраме составляет 5,6 10-е и 7,5.10 е% соответственно. Описана методика определения ренин И3681 с использованием смеси С,Не — ХеО (3,9 и 7,0 л/мин) при скорости подачи раствора 7,2 мл/мим на атомном абсорбциометре СФМ Техтрон модели АА-5 (дисперсия 3,3 нм/мл<, пшрина щели 50 мк, ширина спектральной полосы 0,17 нм, скорость сканирования 0,6 нм/.ния). Калибровочные графики линейны в интервале 0 — 200 мкг Ке/мл.
При этом предел обнарух<ения 0,7 мкг Ке/мл для линии 346,1 <ьн и 1,5 л<кг/мл для линии 488,9 нм. Учет фона проводится либо сканированием спектра, либо измерением аналитических пиков. Рентгеноспектральиый анализ Таблица 22 Главные линии рентгеновского спектра рения [499] Обозначение линии гта Серии ын' Переход К-.Л1,„ К вЂ” б К вЂ” б Ь11 — 571 ч ~П1 'ЧЧ Хп — '~71ч 51П вЂ” Мч 7. — И 371ч ™чг, чп ЧЧ11 178,509 20',350 207,179 1058,81 1204,15 1236,03 1429,97 1440,96 6491 6715 5101,87 4503,23 4398, 17 860,65 756,77 737,26 637,26 632,40 140,39 135,71 71,448 76,106 66,321 29,337 26,509 27,152 25,244 25,148 'П,849 11,64!9 х! 7! рх 8! о! ох 8 о! МН вЂ” энергия линии и ридбергах, Рентгелослектральный метод применяется для определения релия в самых разнообразных объектах: 1) больших по объему и весу, но содержащих малые количества рения; 2) малого веса и объема с высоким содержанием рения, Принципы рентгеноспектрального анализа и его методы, соответствующая аппаратура и т.
л. подробно рассмотрены в сборнике [1334]. Характеристический рентгеновский спектр рения получается при прямом возбуждении образца потоком электронов, Спектр насчитывает большое количество спектральных линий К-, Ь- и М-серий, появление и интенсивность которых зависит от реплика работы рентгеновской трубки [72, 499!. Главные линии рентгеновского спектра рения приведены в табл. 22 и относятся к Ь-серии. Алалитической линией является сильнейшая из них 7а„ соответствунлцая длине волны 1,429 А. Чувствительность онределеяия рения ло линии Еа! достигает 5.10 ' г, ло линии Ь61 лри 1,236 А — 5 10 ' г [в 50 мг МоО,) [1123!. Линия Га! рения близка к линии Ка, цинка [260]. По рентгеновскому спектру можно как определять содержание рения, так и проводить идентификацию его в образцах. Рентгеновский спектр рения был использован лри его открытии [641, 1096].
Интенсивность аналитической рентгеновской линии зависит от концентрации рения, от природы основы, в которой находится элемент, от природы и концентрации других элементов в пробе, от толщины пробы. При анализе проб, содержащих малое количество рения, необходимо проводить предварительное концентрирование его с ис- пользованием соответствующих методов.
Это необходимо так!ке д ля удаления элементов, создающих ненужный фон. Рентгеноспектральным методом определено содерхгание реп я и в молибденитах [64], сплавах [699], сварных лшах [164]. Более удобен и прост рептгенофлуоресцентный метод. Вторичный рентгеновский спектр рення имеет те же линии, но менее интенсивные.
Однако отсутствие непрерывного спектра делают метод более чувствительным. Этим методом определяют рений в сплавах [984], в молибдените [1196]. 5 г молибденита прсдварительно разлагают смесью 10 мл конц. . НЯО и 5 кл конц. НС10ы после чего отгоняют рений в виде Ке,О!. Прн содержании 30 — 50 мьг Вс в качестве носителя используют мышьяк н проводят осаждение сувьфидов.
Сульфндный осадок превращают в суспензию, промывают спиртовым раствором 1ЧН4С1, высушивают и аналяен9уют па рентгенофлуоре ц ° ес! ситном спектрометре с кристаллом 11Р, ху-трубкон с Ве-окошком толщи- " 0,76 . Аналитическая линия ренин Ьи!. Стандарты, содержащие 5— ики линей- 100 лкг Ве, готовят тан же, как и образец. Калибровочные графики ли ны в нктервале 3 — 200 .иле Ве. Предел обнаружения — 3 мкг Ве в дистилляте [6 10 '% Ве в молибдените). Анализ молибделита описан также в,. !13511. Рентгеновский локальный анализ лри помощи электронного зонда удобен для анализа микролроб [объем 1 мкз) с высокой локальной концентрацией элемента. Этим методом можно исследовать однородность распределения малых концентраций элементов ло объему пробы или выявить локальные агрегаты с большими кояцентрациями.
Пределы обнаружения элементов этим методом составляют 0,05 — 0,1%. Существенно, что лри этом можно определить до 10-ы г элемента в пробе. Рентгеновский микроанализ лримепел для обнаружения н установления химического состава минерала рения — джезказганита [247, 409, 411, 412, 471 — 474]. Из-за высокой дислерсностн минерала прямой анализ даже качественного состава отдельных частиц минерала оказался невозмохшым. Поэтому в ста различных точках выделений минерала были найдены соотноптения рения и других сопутствующих элементов — свинца и молибдела.
Статистическая обработка результатов показала РЬ: В ~ 0,02, а Мо: Ве = 0,5 ~ 0,05 [252]. Минимальная концентрац ия рения которая может быть определена в частице весом[ мкг, составляет 0,008% [1044]. Рентгеновский микроаналиэ использован для изучения и определения микроскопических неметаллических включений в слитках сплавов Ь' — 28% Ве [87]. Показана многофазность и неоднородность включений. Метод применен для определепия равномерности распределения рения в проволоке из сплава Ве — Ре— хх1 [582а]. 167 РАДИОАКТИВАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ Радиоактивационный метод анализа основан на регистрации излучения радиоактивных ядер, образующихся в процессе протекания соответствующих ядерных реакций и сравнении его с излучением эталонных образцов.
Из основного уравнения 3Лге — У вЂ” .= 10 88 15Л вЂ” 79Лга следует, что чувствительность метода определяется сечением соответствующей ядерной реакции о (барны), потоком бомбардирующнх частиц 1(частие)1смв сех'), постоянными распадами индуцированных радиоизотопов Х (сев-') и рационально выбираемого времени облучения 1 (сек); Аг — число ядер определяемого элемента и Л'* — число индуцированных радиоактивных ядер. Более подробно о теории радиоактивационного анализа см.
[1299, 1306, 13641. Принципы мнтода и аппаратуры описаны в [1334], Методы радиоактивационного определения рения могут быть разделены на две группы: методы, регистрирующие распад радиоизотопов рения, и методы, регистрирующие распад радиоизотопов элементов, полученных при реакциях ядер рения с зарях<енными частицами. К первой группе относятся наиболее распространенный пейтронно-активационный метод и фотонейтронный, основанный на реакции (у, и), практически не используемый вследствие относительно малого значения сечения активации. К этой же группе может быть отнесен также пока не испольауемый метод, основанный на реакции (бз, р). В процессе протекания ядерных реакций происходит образование радиоизотопов рения, некоторые свойства которых приведены в табл. 23.
В работах Н205, 1353) описаны у-спектры иаотопов "'Ве и "'Ве. Вторая группа методов, которая также еще не нашла практического применения вследствие малых сечений активации и необходимости в настоящее время создания больших потоков частиц, основана на реакциях типа (р, п), (8(, и) ( (а, п). Нейтронно-активационный метод широко используется ля д определения рения в различных объектах. т1увствительность определения рения, рассчитанная для типичных условий активации тепловыми нейтронами в реакторе с потоком 1,8.10" не11 проза[сева сех и времени облучения 1 час., равна: по р-счету "'Ве (Т,=91 час.) у.= после радиохимического выделения рения — 0,001 мхг и по р-счету "'Ве (Тл=-.17 час.) — 0,0005 зехг, а с использованием у-спектрометрии — 0,05 и 0,001 зеьег соответственно (0,01 нхг соответствует 10-884 в образце весом 1 г и 10-"а4 — в 10 г). Эта чувствительность может быть повышена путем увеличения потока нейтронов или продолжительности облучения [1334[.
Нейтронно-активационный метод анализа может выполняться в трех вариантах: недеструктивный — прямое у-спектрометрическое определение рения в облученных образцах; определение посШ8 Таблица 23 Харантермстипа радкоантмвпых изотопов — продуктов актквацкм Репин тепловыми пейтроиамк 16,498) ЭНЕРГИИ И8ЛУЧЕНИН, Мзе <вызон, 949) Реавдия образования 'ант, барны гг~а изотоп З-чаотипы т-лучи 'мке (и, 7) "1Ке 189Ке (и 7) 188Ко 1043.8 188 Ке гмКе 3,7 двн 16,74 час. 1,07 (73); 0,93 (23) 2,12 (79); 1,96 (20) 0 137 (10 4) 0,123 †,768 0,155 (18,3); 0,639 (1,69); 0,155 — 1,959 и, пз 0,105; 0,064 1,0 66~5 тмыде и. и. " 19 мнн. 150 дней 18 9 К б 188Ке (н, 7) 189Кг С2 0,20 и. п, — иаоиерныа период, и.п.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
