Л.В. Борисова, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Рения (1110075), страница 16
Текст из файла (страница 16)
образуется коричневая окраска в органическом слое. Окраска пе исчезает при добавлении 0,5 — 1,5 мл 11А> НС1. Предельное разбавление 1: 2 10'. Не лгешают проведению реакции Мо, %, Т>, У, В<, 8п, мешают Уе, Сп, РЬ, 8е и Те. Акерманом [602] разработан метод обнару>кения микроколичеств перренат-иона, основанный на зкстракцпи его соединения с тридиппридялатом железа(П) нитрометаном. К 4 — 6 каплям анализируемого раствора с рН 3 — 9 прибавляют 1 каплю 0,01 М раствора реагента и 4 капли питрометана, взбалтывают на электровибраторе 90 сек., центрифугируют и сравнивают окраску органического слоя с холостой пробой. Метод позволяет открывать 110 мкг КеО в 150 мкл водного раствора (40 мкл нитр<>метана).
Реакция рения и диацетилмоноксима в кислом растворе в присутствии 8пС[, используется для открытия рения [1075]. Для обнарул<ения рения 1 каплю нейтрального или слабокпслого раствора смешивают с 1 каплей 2вйе->гого раствора диацетилмоноксима и с 1 каплей 10%-ного раствора 8пС[, 2Н,О в 1 — 1,5 Л' НС!.
В присут- 71 ствии рения в течение 3 — 5 мин. появляется красное окрашивание. Открываемый минимум 0,03 ггкг Ве; в присутствии 100- и 200-кратных количеств молибдена он повышается до 0,4 и 1 мкг Ве соответственно. Высокой чувствительностью обладают методы, основанные на каталитическом действии соединений рения на окислнтельно-восстановительную реакцию между Те(У1) и Зп(П) ]404 — 406, 523, 657].
Открываемый минимум 0,025 — 0,01 жкг Веlмл. Предельное разбавление 1: 2 000 000. При анализе природных материалов рений предварительно выделяют днстилляцией в виде ВегОт (7, 268, 405]. Отделение рения от молибдена достигается и экстракцией этилксантогената молибдена хлороформом (422]. Нанограммовые количества рення определяют но каталитическому действию его соединений на реакцию мегкду красителем оксазннового ряда — нильским голубым и Зп(П) (371].
Каталитическое действие рения на окислнтельно-восстановительные реакции между хлор атом и Зп(П) н арсенатом и Зп(П) рекомендовано использовать для качественного обнаружения рения (1215, 1217]. Открываемый минимум 5 ° 10 ' мкг Ве. Обнаружению ренин мешают молибден и вольфрам при их соотношении к ренню 1: 1 и 1: 10 соответственно. Глава 1У КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕНИН Природные и промышленные материалы содержат рений от 10-' до десятков процентов.
В зависимости от содержания рения в анализируемых объектах для его определения используются весовые, титриметрические, электрохимнческие, спектрофотометрическне, спектральные, флуоресцентные, рентгеноспектральные, радиоактивационные, масс-спектрометрические и другие методы. Больнюе число публикаций относится к изучению взаимодействия рения с различными органическими реагентами и разработке спектрофотометрических и экстракционно-спектрофотометрических методов его определения. Такая тенденция вполне закономерна, если учесть большую склонность рения к комплексообразованиго с различными реагентами, а также то, что фотометрические методы обладают высокой точностью и экспрессностью. Значительное развитие экстракционно-фотометрических методов определения рения, основанных на образовании ионных ассоциатов перренати гексахлороренат-ионов с красителями, связано с их высокой чувствительностью и избирательностью.
Многие из этих методов позволяют определять рений в присутствии больших количеств молибдена — основного мешающего элемента. Значительно пополнились исследования по усовершенствованию полярографических и спектральных методов определения рення. Работы в этой области позволяли повысить их чувствительность. Увеличилось использование физических методов определения рения — радноактивационного и рентгенофлуоресцептного. Вопросы количественного определения рення освещенм в некоторых обзорах и сборниках (56, 57, 517, 970, 1229, 1233, 1323, 1331, 1334 и др,]. ГРАИИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Определение в виде перрената нитрана Рений в виде рениевой кислоты осаждается ннтроном (1,4-дифенил-3,5-зндоанилино-4,5-дигидро-1,2,4-тр~ааолом) [812! Ошибка анализа составляет не более 0,1 мг Ве.
В работе [1045! рекомендуется дополнительная 2 — 3-кратная промывка осадка ледяной водой порциями по 1 мл для удаления остатков нитрона. Метод описан также в работах [126, 510, 889, 934!. Он применен для анализа сплавов!201, 569! и продуктов гидрометаллургии [752!. В последней работе показано, что при определении 0,01 — 0,035 г Ве оп!ибка составляет ( 5%. Мо, Ът', 4! и )тОа мешают определению рения. Для отделения рения от молибдена рекомендуется зкстрагировать МоОа' ацетоном из 20",4-ного раствора ХаОН. В воде перренат нитрона при 0' С растворяется в количестве 0,0017 — 0,0018 г7л, а в 0,3 — 0,5%-ном растворе уксуснокисчого питрона эта соль практическй нерастворима. Весовой метод определеппя репия в виде перрената нитрона наиболее пригоден для аналиаа перренатов и соединений рения, которые ыо!кно перевести в рениевую кислоту и ее соли.
Для осаждения перренат-иона используют раствор уксуснокислого нитрона (5 г нитропа в 3 мл ледяной уксусной кислоты и 100 мл воды), который непосредственно перед употреблением фильтруют через мелкопорпстый керамический фильтр для удаления смолистых веществ. В качестве промывного раствора применяют раствор, полученный разбавлением 6 — 7 мл исходного 5%-ного раствора реагента водой до 100 мл и содержащий 0,3% нитрона. Определению репия с нитроном мешают т!!, Мо, Рс[, Р1 и Ац; окислптели МпО,—, х[Ог —, С10л и Сг,О,' также должны быть удалены.
При анализе материалов, содержащих пеша!ощие примеси, рений предварительно выделяют осаждением в виде Веа8, сероводородом или сульфидом аммония [813!. Сульфид рения окисляют смесью (х[аОН и Н,О,. В случае применения смеси [Х[Н,ОН и Н,О, получены завышенные результаты, так как х[НаОН в присутствии соединений рения окисляется перекисью водорода до азотной и азотистой кислот, которые также образуют с нитроном нерастворимые соединения.
Ниже приведена методика анализа Н26!. К анализируемому нейтральному раствору, содержащему не более 0,1 г Ве(т'1!) в 50 вл, добавляют 1 ял конц. На804 н раствор нагревают до 80' С. Для осаждения ренин добавляют 7 — 8 ял раствора нптрона (в полученном растворе должно содержаться 0,3 — 0,4о патрона в иабытке), раствор перемешивают и салан<дают льдом. Осадок отстаивают в течение 2 час., периодически перемешивая, поместив стаканы в леднную воду. Осадок отфильтровывают через фильтр с пористым дном, промывают 10 — 20 ял промывного раствора порцнями но 3 — 5 ял, Захваченный осадком нитрон удаляют промыванаем осадка 2 — 3 раза ледяной водой, насыщенной пегоренатом нитрона, порциями по 2 — 3 ял.
Осадок сушат 2 — 3 часа пра 110 С и взвешивают. Исходя иа формулы перрената нитрона Сае!!„Иа НВе04 в атомного веса рения 186,31, фактор пересчета на реняй равен 0,3306. Определение в виде перрената тетрафенияарсония Перрепат-ион образует с хлоридами тетрафениларсония [126, 1259! и тетрафенилфосфония [1258! белые кристаллические осадки; Вс04 + (СаНа),йа' — (СлНа)4яаВеОо В случае, если рений находится в других валептных состояниях, перед осаждением его окисляют до перрепата подходящими реагентами.
Хорошо образованный осадок получается при осаждении из раствора, содержащего 0,5 М ХаС!. Практически количественное осаждение достигается как в сильноаммиачных, так и сильнокислых средах. Осадок выделяется при медленном добавлении избытка реагента к раствору, содержащему перрепат-ион. Осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой и сушат при 110' С. Гидроокись натрия растворяет осадок перрената тетрафениларсония.
Определепшо рения мешают многие анионы: Мг!Оа, С)Оа, ВС(т'-, г'-, Вг и Р-. Концентрация ионов Гх!Ог в растворе не должна превышать 0,1 М. Кроме того, должны отсутствовать Н((, ВВ РЬ, Ая, Вп, Т[, 7(П). Вольфрамат- и ванадат-ионы не мешают определению. Элементы, образующие анионные галоидные комплексы, которые осаждаются с тетрафениларсонием в присутствии 0,5 Л' С(-, могут присутствовать только в незначительных количествах. Молибден не мешает определению, если осажденне проводить из аммиачных растворов ( 6 М) или из растворов винной или лимонной кислот (0,6 М). Осадок перрепата тетрафениларсония имеет следу!ощий состав: (С,Н,),АзйеО„который не изменяется при нагревании соединения от 106 до 185' С.
При повышении температуры до 556' С соединение разлагается с обрааованием летучих продуктов [1233!. Определение проводят по следующей методике [1259!. К аликвотной части 5 — 25 ял горячего раствора, содержащей 0,5 — 130 яг Ве в виде перренат-нона и 0,5 У ИаС1, прибавляют избыток 1о-ного раствора хлорнда тетрафеяиларсония. Конечный объем раствора не должен превышать 25 — 60 ял. Раствор перемешавают, охлаждают н оставляют стоять на несколько часов, лучше на ночь, отстаиваться. Осадок отфильтровывают через тигель Гуча и промывают ледяной водой.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
