В.А. Назаренко - Аналитическая химия Германия (1109738), страница 28
Текст из файла (страница 28)
От остальных элементов, кроме щелочных металлов, германий должен быть отделен. Методами отделения могут быть в равной степени как дистилляция, так и экстракция ОеС1г. Уточненная методика определения [425, 6721 состоит в следующем. К кислому раствору, полученному после отделения германия дистиллицией или зкстракцией (10 †2 мг СеО ), приливают 1 мл 0,1г4-ного раствора броыкрезолового пурпурного. Коли дли отделения германия применялась акстракция, добавляют 12 г ХаС1. После растворения соли нейтрализуют кислоту 18Ф г(аОН до перехода окраски в пурпурную.
Избыток едкого патра устраняют серной кислотой (1: 10), дают каплю кислоты в избыток и кипятят в течение 10 мин. После охлаждения разбавляют раствор холодной прокипиченной водой до 200 мл и титруют 0,1 )г )чаОН до появления красной окраски, устойчивой ве менее 30 сгк. Добавляют 0,7 г пирокатехина и титруют образовавшуюся коыплексвую кислоту 0,1 Ф раствором )ЧаОН до красной окраски, устойчивой не менее 30 гек.
При перетитровывании появляется пурпурная окраска. Титрование можно производить также потенциоыетрически. 1 мл 0,1 лг )))аОН соответствует 3,63 мг Се или 5,23 мг СеО,. Следует употреблять пиронатехин, не содержащий сыолистых вагризнений. Способ очистки пирокатехина возгонкой см. 13871. Пирокатехин можно заменить тайроном, двунатриевой солью пирокатехин-3,5-дисульфокислоты [44, 325). Определение германия производят таким же образом, как и с пирокатехином.
В нейтрализованный раствор вводят 2,5 г тайрона, 20 капель 0,1гб-ного раствора броыкреэолового синего или смеси 0,1гб-ных растворов броыкрезолового синего и ыетилового оранжевого (5: 1) и титруют 0,1 Х )ч аОН до появлении синей или соответственно зеленой окраски. Для алкалиметрического определения германия монгет быть использовано осахсдение его ацидокомплекса с пирогаллол-4-кар- 116 боновой кислотой диантипирил- или диантипирилметилметаном ( .
в У).Этисоединевия,будучираствореннымив водно-диметилформамидной смеси, титруются растворами щел основные кислоты. Кривая потенциометрического титрования имеет один отчетливо вырангенный скачок. 1, — 30 мг) осаждают в виде карбоксипирогаллолгерыаната Германий (,з — мг, о диантипирил- или д и диавтипирилыетилыетана так, как опнса о р. 4 и)ч3,5— Через 2 час осадок и отфильтровывают через фильтр-тигель 711 4 или )й 3, и а. Добавляют й...... аз промывают водой н раствоелют в 5 — 10 мл диыетнлфорыаы д . Д 0 мл воды и титруют 0,1 Лг г)аОН по фенолфталеину 1 119, 2221.
В во но-а стоповом или ацетоно-диметилформамидовом расводн - ц -4-ка боновоге т игалловогерманиевая и трипирогаллол-4-кар раниевая кислоты, а также их соединения с диантипир илметаном маниевая и ге как пятиосновтитру ются растворами тетраалкиламмония таи нге, к ные, но на кривой нейтрализации наблюдаются два скачка: п р е вый соотв тветствует нейтрализации двух ионов водорода внепшей с е ы ты или ониевых катионов диантипирилмета а, р кислоты ьных г пп линейтрализации трех ионов водорода карбоксиль ру ганца а [1458[. Статистическая оценка методов определения р ге мания с помощью инвертного сахара и пирокатехина показа а, р л что аэличие между ними несущественно, и по рассеянию получаемых результатов оба метода равнозначны [45).
Титровэние гексафторгермэиата. Гексафторгерманаты щелочных металлов гидролизуются нодон. При нагр евании почти до кизбавленные растворы гексафторгерманатов титруются сильной щелочью как четырехосновные кислоты по сл ду щ у уравнению С рз — 1 4ОН" = СеОз+ 6Р + 2НзО 117 Титрование производится в присутствии фенолового красног о, креэолового красного или фенолфталеина. . Если тит овать в присУтствии маннита, то Оегег титРУетсЯ как патиосновнаЯ кислота. Гвдролиэ гексафторгерманатов на холоду протекает медленно, так что мои<но анализировать смесь НР и МзОегг. 'нач : сна ала на холоду т ют гекса торгероттитровывают Нг', а затем при кипячении титруют манат [550, 627). Для определения германия этим методом вначале .
75) кото ый затем в ыделяют гексафторгерманат калия (см. стр. 7 ), о р 88. Р астворяют в воде и титруют при кипячении [ К испытуемому раствору в полиэтиленовом с д талане обавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты, раабавллют д о 50 мл водой и при 20' С вляют 3 г КР, переыешивая в течение 15 мин. Приливают мл при а 96г4-ного зтанола, перемешивают, отфильтровывают осадок р жидкостью, содержюпей КР, НС1 и 'атвнол, растворяют в холодной воде я титруют по фенолфгалеину 0,1 ))г а д р . М ХаОН о ововой окраски.
Затем нагревают до кипения и титруют гексафторгерыанат. 1 м,г ствует 1,815 мг Се или 2,615 мг СеОг. Метод применим к определению 50 — 100 мг бебз. Определеникз мешают 81, В, А1, Т[, Ег, ХЬ, Та и другие элементы, в том числе большие количества щелочноземельных металлов. Определение после осаждения германия в виде гврманомолибдата органического основания. Вместо весового окончания определение германия по образованию осадка германомолибдата органического основания может быть закончено алкалиметрически, еслв осадок имеет постоянный состав и растворим в сильной щелочи. Избыток щелочи оттитровывается кислотой. Необходимо, чтобы органическое основание было бесцветно и не мешало наблюдению окраски индикатора.
Этой цели удовлетворяет пиридин, хинолин и уротропин, германомолибдаты которых используются для алкалиметричес кого определения германия [692[. Осадок герыаноыолибдата пнридина, полученный, кек описано на стр. 102, отфильтровывают и промывают насыщеняыы раствором ХаС!, содержащим 1 ггл раствора ющрохлорида пярнднна и четыре капли смешанного индикатора — крезолового красного н тиыолового синего на 30 згл объема, до желтой окраски промывной жндкости.
Осадок герывноыолибдата хинолина промывают водой, к 300 ыл которой добавлено 4 лл раствора гидрохлорида хннолина и 4 — 5 капель смешанного индикатора. Осацок герыаноыолибдата уротропина промывают раствором 16 г ХаН504 и 0,5 г ХаС! в 100 мл воды, подкисленной несколькими капланы 0,1 Л' НС!. Осадки растворяют в 20 — 40 згл 0,1 Л' )ЧаОН (германоыолибдат шзриднна или уротропина) илн 20 згл 0,2 Л' ХаОН (герыаноыолибдат хинолина), и избыток едкого патра оттятровывают 0,1 Л' НС! в присутствии смешанных индикаторов — крезолового красного и тимолового синего.
Реакцию растворения осадка германомолибдатов в едком натрв можно представить следующим уравнением ( — основание): Вгнг [се(мо44044П + 24)чаОИ=4В + се 04 + 12)чаг)4(о04 + 14нзО, откуда следует, что 1 мл 0,1 А/ Ь[аОН соответствует4 0,3025 ма бе или 0,4358 мг бебе. При осаждении в виде германомолибдата пиридина метод пригоден для определения 0,7 — 10 мг бв, в виде германомолибдата хинолина — 2 — 20 мг бе. Мешают те жв элементы, что и при весовом определении германия в виде германомолибдатов органических оснований.
Германомолибденовую кислоту (1 — 15 мг бе) можно осадить антипирином, осадок растворить в диметилформамиде и титровать потенциомвтричесни метанольным раствором КОН. Раствор германомолибдата антипирина титруется при этом нак чвтырехосновная кислота И510]. МЕТОДЫ ОСАЖДЕНИЯ В среде амфипротных растворителей (кетоны) гексафторгерманиевая кислота титруется растворами азотсодержаших органических оснований в тех же растворителях с образованием малорастворимых гексафторгерманатов. Точна эквивалентности может быть установлена иотенциометрически. Для титрования пригодны 118 8 лин и производные пиразолона— ии н ин, хинолин, ин. р д 4- антипирин, диметиламиноантипир диантипирилметан, амико ия,15 — 40 згг Се), не содержащий посторонних Раствор двуокиси германия — згг е, гх веществ (для очистки от дру т гнх кетвллов пропущенный не до объема нескольких Н-форме) выпаривав т в полиэтиленовом стакан и тнт ют 0,1 Лз ацетоновым раствором органи- 0,2 мл 40М-ной, мл е — точный хлорсеребряный т о ы — стеклянный и п оточ ческого основания.
Электр д точ местно с гееыаниеы. Допустимо пятикратное количес КОМПЛЕКСОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ омет ическое определение с помощью, этилвндиа- 38 441) В з44ззиз)(згых ~жво ах ге маний(14!) очень медленно реагирует бокислых растворах германии о с этилендиамин р у у тет а кс спой кислотои е ия заканчивается , кото ая п и температуре кипения ряет реакцию, кот ра я ге мания в комплене 7 — 10 мин.
Для полного связывания герм Э,44 ТА. в течение 2 — 2,5-кратный избыток сонат не д обхо им не менее чем комплексонометрическое титрование Вследствие этого прямое комплексо о германия оказывается нево я невозможным. остаточно Этилендиаминтетрааце а етатный комплекс германия до б ток ЭДТА можно ен так что после связывания германия из ыток прочен, так что и слом растворах солью двух-, оттитрова ть в аммиачном или кисло ри подходящем металло- и четы ехвалентного металла ири образования комплекса германия с иапазоне его п игоден для определения германия в широком ди 1 ь Э ТА его грамм-энвимм-атом Се связывает моль 72,6. Т ак возмозз<но пользоваться ЭДТА и оли мет л а для обр тмето е авен, .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
