В.А. Назаренко - Аналитическая химия Германия (1109738), страница 23
Текст из файла (страница 23)
Осаждение из сернокислого раствора [28, 880). В нейтральный иаи сяабокислый раствор вводят 20 мл 2 Д' Н,804 и 8 — 10 г сульфата аммония, разбавляют до 200 мл водой, нагревают почти до кипения и приливают по капляы при помешивании 5%-ный раствор таннина из расчета не более 2 мл на 1 мг ОеОг. Оставляют в теплом ыесте до коагуляции осадка. Фильтруют через бумажный фильтр и промывают осадок горячим 5%- ныы раствором )ЧНг)ЧОг, содержащим в 100 мл объема 5 мл 2 гг' Н)ЧОг и пенного таннина. При большом осадке таыната германия его возвращают в сосуд, где производилось осаждение, размешивают с 50 мл промывной жидкости, снова фильтруют и проиывагот.
Затем осадок с фильтроысушат, смачивают азотной кислотой и прокаливают, постепенно повышая температуру до 550 — 600' С, и, наконец, прокаливают при 900 — 1000' С до постоянного веса, О с а ж д е н и е и з о к с а л а т н о г о р а с т в о р а )698, 1023). Испытуемый раствор, содержащий 10 г щавелевой кислоты, нейтрализуют аммиаком ыо иетиловону красыоыу и добавляют серной кислоты до ее содержания 0,07 гч. Затем нагревают до кипеыия, осаждают германий раствором таннина, как описаыо выше, добавляют 5 г сульфата аммония и далее поступают, как при осаждении из сернокисяого раствора. Применение таннина для весового определения германия в минералах после отделения мьппьяка сероводородом из оксалатного раствора описано в [698], после отделения СеС[, отгонкой из солянокислого раствора — в [1431!.
Определение после осаждения 3,4-диоксиазобеызолом [1387]. При подкислении щелочного раствора двуокиси германия, содержащего избыток 3,4-дноксиазобензола, выделяется красный осадок, представляющий собой смесь комплексных соединений германия состава 1: 3 н 1; 2, загрязненных реактивом, который плохо растворим в кислой среде. В качестве весовой формы осадок повтому непригоден и его переводят в двуокись германия прокаливанием. К 5 мл слабощелочаого раствора, содержащего не более 20 мг ОеОг, приливают 30 мл 1%-ыого раствора аиоксиаэобензола в 96г4-ноы этаноле и 6 мл концентрированной соляной кислоты. Красный осадок отфильтровывают, промывают НС! (1: 10), высушивают, смачивают азотной кислотой и озоляют, сначала ыедяеныо повышая температуру до 550 — 600'С, а затем прокаяивают при 900' С.
Определение после осаждения Х-бензонлфеиилгидроксилвмином [37]. Иэ сильнокислого раствора Х-бенвоилфенилгидроксиламин осансдает малорастворимый комплекс Се[СсгНсгОзХ)г. Полнота осаждения достигается н перхлоратном растворе при не менее чем 6-кратном избытке осадителя. К 10 м,г раствора, содержащего 5 — 20 мг Се, приливают хлорное кислоты до ее концентрации 2 Ас, нагревают на водяной бане н осикдают германий 8 — 10 мл 5%-ного зтанольного раствора реактива. Фильтруют через плотный бумажный фильтр, осадок промывают водой до отрицательном реакции на ион С10, высушивают и прокаливают при 900' С до ОеО .
Определение после осаждения в виде триоксалатогермаиата 5,6-бензохинолина Н435]. Триоксалатогерманиевая кислота, образующаяся в растворе при избытке щавелевой кислоты, количественно осансдается 5,6-бенэохинолином. Осадок непригоден в качестве весовой формы, и поэтому его прокаливают до СеО,. Термогравиметрическая кривая осадка имеет плато между 103 и 120' С, что соответствует безводному продукту, которому, однако, трудно дать определенную формулу. При прокаливании постоянный вес СеОз достигается при 870' С.
При сгорании осадка выделяются ядовитые газы [900]. К испытуемому нейтральному раствору, разбавленному водой до 400мл и содержащему 20 — 100 мг ОеОг, прибавляют 5 г щавелевой кислоты, нагревают до растворения и приливают 25 мл реактива. Охлаждают, оставляют ка 12 — 16 чаг, фильтруют, осадок промывают разбавленным раствором щавелевой кислоты и реактива, высушивают и прокаливают при 900 — 950' С (тяга!). Хлорним мешают определению, 20 г КаС! полностью препятствует осажденвю германия.
Р е а к т и в: 10 г 5,6-бензохинолина и 5 г щавелевой кислоты растворяют при нагревании в 50 мл воды и разбавляют до 500 мл водой. ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ФОРМЕ ОРТОГЕРМАНАТА МАГНИЯ Германий(]У) осаждается количественно сульфатом магния из аммиачного, содержащего соли аммония раствора в виде ортогерманата магния МЕзбеО,. Раствор не должен содержать хлоридов, чтобы избежать образования СеС], при прокаливании осадка Ц69, 1161]. Вес осадка становится постоянным уже при 280' С и не изменяется при дальнейшем повышении температуры [900]. Метод дает завышенные результаты из-эа соосаждения избытка магния.
Точные результаты мопсно получить только при определенном соотношении количества сульфата магния, сульфата аммония и аммиака в растворе. Отношение количества сульфата аммония к оставшемуся в растворе количеству сульфата магния должно быть равным 8 — 12.
Если определяемое количество германия неизвеотно, осадок растворяют в теплой разбавленной серной кислоте и переосаждают, соблюдая правильное соотношение компонентов раствора. Однако и это не всегда гарантирует получение правильных результатов [880]. Удовлетворительные результаты получаются по следующей прописи [957]. На каждые 100 мл слабокислого раствора германата (20 — 100 мг Ое) приливают 20 — 25 мл 2 М раствора сульфата аммония и 15 — 25 мл 1 М раствора сульфата магния.
Добавляют на каждые 100 мл тзпого раствора медленво при помешивании 15 — 20 мл раствора аммиака (уд. вес 0,91) и нагревают до кипения. Оставляют з закрытом сосуде на 10 — 12 чаг, фильтруют осадок через фильтр-тигель и промывают по возможности меньшим количеством разбавленного аммиака (1: 9) до отрицательной реакции иа ионы БОг . Прокаливают при 1000' С и взвешивают Мд СеОг. При 50 — 100 мг Се ошибка определения составляет - 5М. ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ФОРМЕ ГЕРМАНАТА АЛЮМИНИЯ Осадок гидроокиси алюминия при рН 7 — 8 сорбирует из раствора двуокись германия, образуя труднорастворимый германат алюминия 1,5 А],Оз СеО, пНзО.
При избытке гидроокиси алюминия образуется твердый раствор германата в гидроокиси. Это используется для весового определения германия при его концентрации ~100 .гсе/л [610]. Осаждают аммиаком равные количества гидроокиси алюминия (рН' 7 — 8) из двух растворов, один из которых содержит германий. Объем растворов равен 100-300 мл, содержание алюминия не менее 10 мг з 100 мл раствора, Растворы должны также содержать 2гйг сульфата аммония.
Осадки отфильтровывают, промывают слабоаммиачным 2%-ным раствором нитрата аммония, высушивают и прокаливают нри 950 — 1000' С. Зная зес чистой А1 Ом вычисляют зес ОеО по разности. ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ФОРМЕ ГЕРМАНОМОЛИБДАТА ИЛИ ГЕРМАНОВОЛЬФРАМАТА ОРГАНИЧЕСКОГО ОСНОВАНИИ Готерополимолибденовая и гетерополивольфрамовая кислоты германия в кислых растворах осаждаются многими тяжелыми органическими основаниями, образуя соединения постоянного состава, обычно четырехзамещенные соли. Образование малорастворимых германомолибдатов предпочтительнее, так как вольфрамовая кислота, присутствие избытка которой неизбежно, в кислых растворахсама плохо растворима, и, выпадая в осадок, сорбирует заметные количества германовольфрамовой кислоты.
Присутствие в растворе кремния, фосфора и мышьяка, образующих аналогичные гетерополикислоты, естественно, должно быть исключено. При определении этими методами германия, особенно его малых количеств, необходимо проводить холостой опыт для введения поправки на кремний, который монсет извлекаться из посуды. Определению мешают щавелевая и оксикарбоновые кислоты. Осадки германомолибдатов часто содержат избыток осадителя— органического основания.
Поэтому при пересчете на германий в таких случаях пользуются не теоретическим, а эмпирическим фактором. Такие осадки можно такнсе прокалить до смеси окислов 101 СеОг.12МоОз, которая сохраняет постоянный вес в широком интервале температур. Этот интервал несколько различается для разных германомолибдатов. Наименьшая температура выгорания органического компонента (410' С) отмечена для германомолибдата 5,7-дибром-8-оксихинолииа, наиболее высокая температура (920' С), при которой еще сохраняется постоянный вес смеси окислов, аарегистрирована для германомолибдата 8-оксихинолина.
При более высокой температуре, чем указано для каждого германомолибдата, происходит возгонка МоОз [899, 900). В некоторых случаях происходит соосаждение избыточного молибдена или вольфрама, и осадки таких гетерополисоединений не пригодны для весового определения германия даже при условии прокаливания их до смеси окислов. Осаждение органическими основаниями тройных германополимолибденопанадиевой и германовольфрамованадиевой кислот не дает результатов, пригодных для анализа [692). Осангдение германомолибдата уротроп и н а. Осаждение германомолибденовой кислоты 10г',-ным раствором уротропина иэ азотнокислого (рН 3) раствора дает осадок, содернсащий неопределенный избыток осадителя. При прокаливании осадка в интервале 440 — 813' С получается смесь окислов Ое0,-12МоОз постоянного состава [692, 899, 9001.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
