В.А. Назаренко - Аналитическая химия Германия (1109738), страница 25
Текст из файла (страница 25)
Через 1 гас фильтруют через фильтр-тнгель № 4 и промывают 5 раэ жидкостью, состоящей из 30 мл азотной кислоты, 50 мл раствора акридина и 920 мл воды. Сушат при 105' С в течение 1 кас и взвешивают. Осадок можно оставлять до фильтрования и на более длительное время, до 24 кас, но в етом случае повышается поправка на холостой опыт. Осаждение германомолибдата цннхон и н а. Определение германия в вндв германомолибдата цинхонина, по данным авторов метода [880[, может давать хорошие результаты прн тщательной работе. Проверка [899, 900, 902, 1014! показала, что осадок германомолнбдата имеет избыточное содерн»анне цинхонина и молибдена и не соответствует ни формуле [Оо(МоэО»)г)Н»(С»»НээОХэ)», ни болев рациональной формуле [Св(Мо„О„))Н»(С„гН„О[Ч»)».
При прокалнванни менсду 450 и 900' С существует смесь окислов постоянного состава, но она не соответствует формуле ОеОэ 12МоОэ. Метод не рекомендуется к применению. Осаждвнне гврманомолибдата тетраф е н и л а р с о н и я [1100, 1101!. Хлорид тетрафеннларсония количественно овал<даст германомолибденовую кислоту иэ 0,1— 0,2 Лс Н,80». Осадок имеет состав [Ое(Мог»О»о)! [(С»Нэ)»Аз!». При большом иэбытко молибдена происходит соосан<двние молибдата твтрафениларсония. Однако, если германомолибденовую кислоту осаждать на холоду н раствор немедленно после осаждения довести карбонатом до рН 7,2 — 7,4, то происходит полное растворение осадившвгося молнбдата тетрафениларсоння. Осадок отфильтровывают, промывают холодным карбонатным буферным раствором с рН 7,4, затем горячей водой, сушат при 130' С и взвешивают.
105 Фактор пересчета на СеО„равный 0,03073, лишь немного отличается от теоретического 0,03079. Гврманомолибдат тетрафениларсония сохраняет постоянный вес при нагревании между 100 и 200' С. Прокаливание при 580— 700' С дает смесь окислов СеО, 12МоОг постоянного состава. Быстрая сублимация наступает при 850' С. Метод пригоден для определения от десятых долей миллиграмма до нескольких миллиграммов германия.
Осаждение германовольфрамата тетраф е н и л а р с о н и я [1229]. Метод был предложен для определения 0,04 — 6 мг Се. Осаждают германовольфрамовую кислоту избытком хлорида тетрафениларсония при нагревании до 95— $00' С раствора с рН 5 — 6. Промывают осадок разбавленной азотной кислотой. Высушенный при [[О' С осадок имеет состав [ Се( 1/г'ггОгвП(СгН г)гАз]г. Фактор пересчета на ОеОэ равен 0,02347. Для переведения германия в германовольфрамовую кислоту необходим избыток вольфрамовой кислоты, который доллген быть затем удален. Эта операция обычно сопровождается потерей германия.
Мешают определению большие количества хлоридов н сульфатов. Метод менее пригоден для весового определения германия, чем приведенные выше. Осаждение германомолибденовой кислоты другими основаниями. Вкачествеосадителей германомолибденовой кислоты для весового определения германия были испытаны различные основания — пирамидон, акрихин, риванол, антипирин, индооксин, моноэтаноламин [692]. Все они оказались малопригодными для этой цели. Некоторые из них дают малорастворимые, но плохо фильтрующиеся германомолибдаты (акрихин, антипирин, риванол), другие легко окисляются (пирамидон) или восстанавливаются (индооксин).
Испытанные в качестве осадителей для германомолибденовой кислоты катионные комплексы трехвалентного кобальта не дали воспроизводимых результатов [942]. ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ФОРМЕ ФЕНИЛАРСОНАТОВ Фениларсоновая кислота осаждает германий([4/) из уксусно- кислых растворов в виде соединения (СвН,АзО,) Ов. Из-эа довольно высокой растворимости осадка концентрация германия в раст оре должна быть не менее 100 мг/л. Содержание уксусной кисло- в в ты в растворе долясно быть не менее 95 4, концентрация осадителя не менее трехкратной по отношению к стехиометрически необходимой.
При большем содержании фениларсоновой кислоты она соосаждается с осадком фениларсоната германия. Осадок устойчив при нагревании до 140' С. Фактор пересчета на СеОг равен 0,2212. Определение моягно аакончить, прокалив осадок при 900— 950' С до СеО„чем устраняются помехи из-за соосаждения фениларсоновой кислоты. Хлориды и мышьяк мешают, Их устраняют, выпаривая анализируемый раствор досуха со смесью фтористоводородной, серной и хлорной кислот.
Остаток от выпаривания растворяют в уксусной кислоте. Мешают определению сурьма„фосфор, фтористоводородная, щавелевая и оксикарбоновыв кислоты [3[2]. л-Диметиламиноазофениларсоновая кислота более пригодна для весового определения Се, чем фениларсоновая, так как осаждает его из 3 — 4Л" НС[ в виде 1(СНг)эг[СвН41[=1[СвНгА60г]гСе. Осаждение производят добавлением к холодному анализируемому раствору, 3 Л' по НС[, 3%-ного раствора осадителя в 3 Л' НС[ из расчета 3 — 4 мл на $ мг Ое.
Осадок, отфильтрованный и промытый 3 Л' НС[, содержащий немного осадителя, промывают метанолом для удаления соосадившейся диметиламинофениларсоновой кислоты и сушат при 420 — 130' С. Фактор пересчета на СеО, равен 0,1363. Осадок можно также прокалить до СеО,. Допустимо присутствие мьппьяка, селена и сурьмы в 100-, 50- и 25-кратном количестве по отношению к германию [322]. Определению мешают олово, фтористоводородная, щавелевая и оксикарбоновые кислоты, а также большие количества солой щелочных металлов. ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ФОРМЕ ГЕРМАНОТАРТРАТА БАРИН Из аммиачного раствора, содержащего тартрат, германий осаждается барием в виде бариевой соли германиево-винной кислоты Ва [Ое(СгНгОг)г] 2Н О, содержащей 10,20% Се И301].
Растворимость осадка в воде составляет 30 хгг/100 мл, поэтому для количественного осаждения германия в раствор вводят ацетон. Количество ацетона необходимо строго дозировать, так как при большой его концентрации осадок германотартрата загрязняется тартратом бария, при малой — происходит неполное осаягдение германия. Определению мешают анионы, дающие нерастворимые соединения с барием; элементы — А[, Ре, Са, Сг(П[) и другие, связывающие винную кислоту в комплекс; В, Т[ и Ег, которые дают аналогичные тартратные комплексы, осаягдаемые барием; РЬ и Сд.
Не мешают Аз(П[), Сц(П), Еп и Мя. К 1 мл влабвщвлвчявгв раствора, содержащего ив более 5 мг Св, првлвэают яи холоду ив каплям пря пвмеишэан ия рваигяииый рвстэвр, ярягвтозлвииый непосредственно перед этим яэ 5 мл раствора А в 3 — 3,5 мл 15 Н раствора аммиака. Гврывивтартрат] бария вьшадавт в виде белых легких хлопьев. Через 10 мии приливают 0,5 — 0,6 мл ацвтвив и спустя 10 мил филь.- труют чврвэ фильтр-тигель С-2. Осадив промывают промывной жидкостью (100 мл ацетона, 100 мл 15 Л' раствора аммиака и 800 мл воды) дв отрицательной реакции яа барий в Н,80о затем 1 раэ ацетоном, сушат з течение 1 часа пря 110' С я взвешивают.
Фактор пересчета яа СвОг равен 0,1460. Пря содержании з анализируемом растворе 5 — 10 мг Св/мл объемы реактивов увеличивают: 10 мл раствора А, 6 — 7 мл 15 Л" аммиака и явслв всаждвяия гврыаивтартрата бария — 1 — 1,2 мл ацетона. Раствор А содержит 240 г КНгС1, 14 г винной кислоты и 13 г ВаСЦ 2НгО з 1 л. 107 ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ФОРМЕ ТРИДИФЕНОЛГЕРМАНАТОВ Комплексныо двухосновные кислоты, образующиеся в растворе ОеО, при добавлении ортодифенолов, осаждаются крупными катионами органических оснований или аминных комплексов металлов. Количественно осаждают германий в виде пирокатехингерманатов двухзарядные катионы ортофенантролиновых комплексов кадмия, цинка, меди(П), кобальта и никеля, Пирокатехингерманат феррофенантролинового комплекса заметно растворим в воде, и осаждение германия в виде этого соединения происходит не более чем на 90%.
Осадки пирокатехингерманатов ортофенантролиновых комплексов меди, цинка, кобальта и никеля при отстаивании растворов после осаждения заметно увеличиваются в весе из-за сорбции поверхностью осадка избыточных количествосадителя. В случае кадмия это явление выражено наименее резко, и осадок имеет строго определенный состав (Се(СеН40з)з](С6РЬепз], что соответствует содержанию 8,35% Се.
Для количественного осаждения германия необходимо присутствие в растворе избытка пирокатехина. Оптимальная концентрация последнего 1%. Осаждение следует производить из слабокислой среды; оптимальное значение рН 3,5 — 4,5. При рН > 5 осаждается сам пирокатехин, при рН ( 3,5 происходит неполное осапгдение германия, при рН ( 1 осадок не образуется. Нагревание раствора не улучшает осаждение, но приводит к раэлопгению осадка. Присутствие электролитов способствует более быстрой коагуляции осадка. Более удобным электролитом является сульфат натрия, изменение концентрации которого допустимо в широких пределах (4 — 40 г/л).
Осадки можно отфильтровывать спустя 15 — 30 мил после осаждения, оставление их под растворами на несколько часов приводит к завышению результатов. При высушивании осадок пирокатехиигерманата фенантролинкадмия устойчив до 350' С. Большие количества хлоридов мешают определению иэ-за образования малорастворимого осадка ]СбРЬепз]С)з (424]. К 15 лл нейтрального раствора, содержащего 0,5 — 20 лг Ое, прибавляют 5 лл 10%-пого свежеприготовленного раствора пирокатехипа, 2 лл 5%-пого раствора сульфата натрия и 8 лл адетатпого буферпого раствора с рН 4. Затем приливают при помешивании 25 лл 0,01 М раствора ортофеиактролипкадмиевого комплекса.
Спустя 15 — 30 мин фильтруют через фильтр- тигель № 3 или №4, промывают 2 раза ио 5 лл воды и 1 раз зтаполом, высушивают до постоянного веса при 100 — 110' С и взвешивают. Для яересчета на ОеОз пользуются теоретическим фактором, равпмм 0,1202.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
