В.А. Назаренко - Аналитическая химия Германия (1109738), страница 24
Текст из файла (страница 24)
Осаждение германомолибдата гуанид и н а [6921. Осаждение гуанидином германополимолибденовой кислоты дает осадок четырехэамещенной соли постоянного состава, так что при вычислении количества германия можно пользоваться теоретическим фактором. 10 — 30 мл нспытуемого раствора (1 — ЗО мг СеО,) нейтрализуют по тимоловому синему, приливают 2 мл 5г4-ного раствора молвбдата аммония в столько 10г4-вой НгЭОг, чтобы общая ее концентрация после разбавления была 0,1 — 0,2 Л'. Оставляют на 10 мин, приливают 2 мл НС) (уд. вес 1,19) в 20 мл 20г4-ваго раствора сульфата гуанвдвва (нлв 20 мл насыщенного раствора нитрата гуанпдвна). Через 12 час отфнльтровывают через фильтр-тигель № 4, промывают насыщенным раствором германомолнбдата гуанвднна н сушат прн 130— 140* С. Фактор пересчета на ОеО, равен 0,04897, Метод пригоден для мнкровесового определевня 0,1 — 0,4 мг германия, Осаждение германомолибдата пиридин а.
Этот метод, предложенный в 1935 г. [959[, неоднократно проверялся [692, 759, 880, 899, 900, 1014). Разноречивые мнения о точности этого метода объясняются, по-видимому, различием в условиях образования германомолибденовой кислоты. В частности, слишком высокая начальная кислотность раствора приводит к невоспроизводимым результатам. По анализу германомолибдат пиридина является четырехзамещепной солью [692[, но даже при оптимальных условиях осаждения необходимо пользоваться эмпирическим фактором пересчета на германий. При прокаливании постоянный вес Се0,.12МоО, достигается уже при 429' С и сохраняется до 813' С [899, 900[. Воспроизводимые результаты получаются при следующем ходе анализа [6921. К 10 — 15 мл испытуемого раствора (0,5 — 15 мг ОеОг), нейтралнзовапного и т о по тнмоловому синему, приливают 2 мл 10г4-ной (по объему) НгЗОг, 10 мл Зг,'- с ежепрвготовленного раство а молнбдата аммония н р г-ного в вают до 50' С на водяной бане.
Через 1д мин приливают 4 мл НС) (уд. д .вес 1,19) 5 10г4-ного раствора гндрохлорнда пнрндвна (10 мл пврндвна в 10 оп ентрврованной соляной кислоты в 10 мл раста р . р н мл оа.ЧеезЗ— 4 часа, а прн малых колнчествах германня — через суткн осадок от вз тр ь оеывают через фильтр-тигель № 4, промывают 1 раз декавтацней, а затем 4— 5 раз на фйльтре раствором, содержащвм в 250 мл объема 12 г нитрата аммо~вв, мл , 10 азотной кнслоты (уд. вес 1,2) н 0,5 г нитрата пнрнднна.
Общее количество промываемой жидкости должно быть 50 — 60 мл. ад у — .Ос квсшат прн 150 — 160' С в течение 3 час. Эмпирический фактор пересчета на СеОг равен 0,04968. 0 с а ж д е н и е г е р м а н о м о л и б д а т а х и н о л ин а. Хинолин, подобно пиридину, осаждает германомолибденов ю кислоту в виде четырехаамещенной соли [692).
Для получения ву м либо садка определенного состава без избытка хинолина или о од ена образование германомолибденовой кислоты необходимо призводить в умереннокислой среде, а осаждениехинолином — в более кислой. Хинолином можно осаждать как желтую германомолибденовую кислоту, так и германомолибденовую синь !925). Во втором случае в раствор перед осаждением хинолином вводят 0,5 — 1з соли Мора. Для определения в виде гермапомолнбдата хннолнна [925) к нспытуемом нейтральному раствору (1 — 10 мг Ое) приливают 12 мл йг-во" 4, й Н 80, азбавлягот водой до 100 мл, добавляют 20 мл 5г4-пого раствора молнбдата р з аммония н выдерживают в течение 5 мин. Затем приливают 7 — мл цептрнрованной соляной кислоты н ЗО мл Згй-ного раствора гвдрохлорнда хннолнна [20 ил хннолвна в 50 мл соляной кислоты ( : 1) разбавляют водой до 1 л), нагревйют до 80 — 90' С, дают остыть до 15 — 20' С, фильтруют черев фильтр-тигель № 4 в промывают 5 — 6 раз промывной жидкостью (25мл 2гйг-пего раствора гндрохлорнда хннолнна разбавляют водой до 1 л).
Ос ок высушивают прв 150' С в течение 30 — 60 мин н взвешввают, Фактор вд пересчета па ОеО, равен 0,0433. При определении германия этим методом в силикате пробу разлагают фтористоводородпой и серной кислотами для удаления кремния [506). Осаждение германомолибдата 8оксих и н о л и н а. Метод определения германия в форме германомолибдата 8-оксихинолина [27[ при неоднократной проверке [28, 759, 799, 899„900, 1014, 1343! был найден точным, воспроизводимым и пригодным для автоматического анализа [900).
Выпадающий осадок имеет состав (СгН,О)Ч)4Нг[0ге(МогзОгг)). Постоянный вес, не строго соответствующий безводному германомолибдату окопна, получается при высушивании осадка между 50 и 115' С [899[. Вследствие втого теоретическим фактором пересчета веса осадка на ОеО„ равным 0,0427,можно пользоваться при определении лишь малых количеств германия, не более 0,5 — 1 ме [1014). При ббльших количествах германия применяют эмпирический фактор 0,0448 [27!. При прокаливанни осадка постоянный вес, соответствующий составу СеО» 12МоОэ, получается при 496— 920' С [899, 900!. К 50 мл нейтрального или слабокислого раствора (0,5 — 5 мг 6е) приливают 5»4-ный свежеприготовленный раствор молибдата аммония иэ расчета 2 мл на каждый ожидаемый 1 мг ОеО» (но не менее 2 мл), затем 3 мл 10»йг-ной Н 804, разбавляют водой до 100 мл и оставляют на 5 мик.
После этого прилйвают 9 мл соляной кислоты (уд. вес 1,19) и тотчас по каплям при сильном помешивании 20 мл раствора 8-оксихинолииа (20 г 8-окснхинолииа, 120 мл ледяной уксусной кислоты п воды до 1000 мл). Через 3 эас, а при малых количествах германия иерее 12»ас [фильтруют через фильтр- тигель № 4, промывают промывной жидкостью (7 мл концентрированной соляной кислоты, 25 мл раствора 8-окснхинолина и воды до 1000 мл), сушат при П5' С и взвешивают [271. Микровесовое определение 0,05 — 0;250 мг германия в виде германомолнбдата 8-окснхннолина см.
[759!. О с а н< д е н и е г е р м а н о м о л н б д а т а 5 7- д нбром — 8-оксихинолина. 57Дибром8оксихннолин количественно осаждает германомолнбдеповую кислоту из болев кислых растворов, чем 8-окснхинолкп. Болев кислая среда необходима потому, что в противном случае происходит обравование осадка дибромоксихинолнната молибдена, которое наблюдается еще в 1 )Ч НС1. Осадок [Се(Мо»»Н»с)[Н» (С»Н»ВгэОЫ)» Н,О соответствует фактору пересчета на СеО„равному 0,0338 [899, 902!. Однако рекомендуется пользоваться несколько меньшим эмпирическим фактором — 0,03296 [759!. Вес осадка нв изменяется при высушнванин до 200' С, прокаливание в интервале 410 †8' С дает смесь окислов 6вОэ 12МоОэ постоянного состава [899, 902!. К 2 мл нейтрального испытуемою раствора (0,5 — 2 мг Ое) приливают 3 мл свежеприготовленного раствора молибдата аммония и 2мл 2 Ф Н 80». Через 10 мин разбавляют водой до 10 мл, добавляют 5 мл концентрированной солиной кислоты и нри сильном перемешивании приливают 5 мл раствора дибромокснхинолина [0,8 г реагента в 100 мл соляной кислоты (1: 1)!.
Осадок 3 рава промывают декантацией по 10 мл жидкости, состоящей иэ десяти объемов воды, пяти объемов концентрированной соляной кислоты и одного объема раствора дибромоксихинолина, затем переносят на фильтр-тигель № 4 с помощью 30 мл промывной жидкости, сушат при 90' С до постоянного веса и взвешивают [759!.
При промывании осадка в фильтрате может появиться муть дибромоксихинолината молибдена, но на это не обращают внимания. Метод может применяться также в микроформе для определения субмиллиграммовых количеств германия [759!. О с а я» д е н н в г е р м а н о м о л и б д а т а а к р н д и н а [1356!. В отличие от предыдущих германомолнбдатов германомолнбдат акрнднна лучше свая<дать нз азотнокислого раствора.
Оптимальная концентрация азотной кислоты 1,4 Х. Осажденне происходит как прн комнатной температуре, так и прн нагревании. В последнем случае осадок быстрее коагулирувт и лучше фильтруется. Количественное осажденнв происходит таки<в нз растворов, содержащих Н,ЯО», НС10 и НС1. Концентрация серной н хлорной кислот может быть увеличена даже до 5 !)7, концентрация соляной кислоты не должна быть более 1 ))7.
Во всех этих случаях, однако, осадки германомолибдата акрндина плохо коагулируют. Осадок после зысушнвання при 105' С имеет точный состав чвтырехэамещенной соли (С»эН»)т[Н)»[бе(МогэО»о)), так что для пересчета на ОеОэ можно пользоваться теоретическим фактором 0,0405. В этом акридиновый метод имеет преимущество перед другими методами образования нерастворимых германомолибдатов. Большие количества хлорндов, сульфатов н перхлоратов мешают, препятствуя полноте осаждения германия. Не мешают определению до 500 мг меди, никеля, железа(П1). Осаждение можно производить в присутствии до 10 мг олова(1Ч), но в атом случае в раствор необходимо ввести 1 — 2 мл соляной кислоты, уменьшив соответственно количество азотной.
Испытуемый раствор (1 — 10 мг СеО») подкисляют двумя каплями азотной кислоты (уд. вес 1,41), разбавляют до 50 мл водой и приливают 10 мл (илн 20 мл, если присутствует ) 5 мг СеО») 10»4-пого раствора молибдата аммония. Общий объем доводят водой до 80 мл и нагревают в течение 10 мик на водяной бане. Снимают с баии, приливают 2 мл азотной кислоты (уд. вес 1,41) и при помешивании 10 мл (или 20 мл при количестве ОеО» ) 5 мг) раствора акридина (1 г акридина растворяют в 5 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют водой до 1000 мл).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
