В.А. Назаренко - Аналитическая химия Германия (1109738), страница 21
Текст из файла (страница 21)
Увеличение обмена германия в кислой среде на аннюните ЭДЭ-10 П в присутствии пирофосфата связывается с образованием германий-пирофосфатного анионного комплекса [361]. Поглощение анионитом (дауэкс-1) германия из соляной кислоты начинается лишь при концентрации последней более 4 М. Максимум сорбции — при 10 М НС1. Подобным образом ведет себя мьппьяк(111), Поглощение мышьяка(Ч) при всех концентрациях соляной кислоты незначительно И177!. Это используется для отделения германия от мышьяка и фосфора перед его иодометрическим определением [1444!.
Германий сорбируют на анионите дауэкс-1Х8 в хлоридной форме из 8 А/ НС1. При более высокой концентрации соляной кислоты германий плохо вымывается из анионита. Элюнрование производят 1 Л' Н,ЭОг. Мышьяк должен быть в пятивалентной форме. Избирательное аниопообменное поглощение хлоридных комплексов Аз, У, Се, ТЬ, Ре, Со, Сп, Мп, Ап, Хп, Сг), Ня, 1п, Яп, РЬ, ЭЬ, В[, Мо, ]) из смеси ледяной уксусной и 9 Ж НС1 с последующим вымыванием германия этой же смесью использовано для отделения перечисленных элементов от германия И091!.
Анализируемую пробу растворяют э 10 мл смеси уксусной кислоты и 9 Аг НС! (9: 1) и раствор щюпускают через колонку диаыетроы 1 см с 10 г аниоиита дауэкс-1Х3 (100 — 200 меш) з хлоридиой форме со скоростью 0,22 мл/мин. Колонку предварительно промыэают 50 мл смеси уксусной и соляной кислот. Германий вымыэают 35 мл смеси кислот, при большем расходе кислоты возможно изэлечеаие мышьяка(Н1) и других слабосорбирующихся элементов. Германий э элюате может быть определен фотометрически. Вместе с германием в элюат переходят кальций, магний, никель и часть хрома(П1).
С увеличением колонки возможно полное отделение хрома. Характер сорбции германия и других элементов анионитами из солянокислых растворов резко изменяется в присутствии фтористоводородной кислоты [1179]. Модифицирование анионита ЭДЭ10П диметиламинофенилфлуороном [1496] или анионита АВ-17— тайроном [1497] повышает их сорбционную способность по отношению к германию.
Анионообмеяное разделение германия и мышьяка после облучения пробы в цнклотроне может быть выполнено нз 1 )У НР на анионите дауэкс-1Х8 в гидроксильной форме. Пробу растворяют в смеси фтористоводородной и азотной кислот, и мышьяк(У) восстанавливают до трехвалентного состояния двуокисью серы.
Германий в виде гексафторгерманиевой кислоты задерживается анионитом, Аз проходит в фильтрат [1295]. Аниониты АВ-17 и ЭДЭ-10 П во фторидной форме использованы как сорбенты для 91 Б зч Ф но й й ФФ ой йз й й «4 Ф и Ф Ф сй Ф й й Фй й й Ф Ф йй Ф Фэй а сой а о й Ф й й Ф Ф й о Ф йй 6 ой й «« йа НФ Ой Сй О йв йй Фо а Ф « ФФ й Ф йо Ф с * й й о «« й Ф й « «" '.« с« о 'О « 3 О О о о" о оо 4 «4 Оо о О «4 "О «О о о йХ «о о' -о «'4 «» в « лс Ф йй« ю ° ОХ л» о "й 6КХ й о О и и о й Ф О. йй ю о' ййо» 4" » оХ"' Ф «о Х й о О о 4 о О о «4 е о О о е 4 О у с7 ~о Ф ' й й о " «» «4 о й й о о с й ,» Х и ОО й ЕХ ф~ й «с —.
Х Хо ) й йй оо й ОЫ Х аХ й 4 й О о Ф « О Ф а яо « о ФХ я й «о й»» Ф, й о "О ОО Фн н ййХ <.Ь й о сн Х, ОЗ « Лн- б о". Х" "о Х Х«о ФХ « « О 1 Х Ф о $ о ЭЛЕКТРОХИМИЧЕОКИЕ МЕТОДЫ концентрирования примеси германия и некоторых других элементов перед их спектральным определением при анализе арсенида галлия [494). Распределительная хроматография. По сравнению с другими методами отделения германия этот метод не получил большого распространения.
Изучалось главным образом отделение германия от отдельных элементов распределительной хроматографией на бумаге и определялись величины Й4 германия для различных растворителей. Сведения об этих работах приведены в табл. 13. Метод распределительной хроматографии на колонке использован для разделения радиоактивных мАз и "Пе. Колонка высотой 11 см и диаметром 3 мм заполнена 0,3 г диатомнта; неподвижная фаза — трибутилфосфат (0,18 мл), подвижная — 7 «т' НС1 [924]. 1'аспределительная хроматография на бумаге использована для разделения фенильных элементоорганических соединений германия и мышьяка [474].
'Гонкослойная хроматография на стеклянной пластинке, покрытой слоем силикагеля, применена для разделения германия, олова и свинца Н593). Газовая хроматография. Этот метод разделения и определения в аналитической химии германия используется главным образом при анализе простых и смешанных гидридов [207, 258, 757, 1093, 1230, 1231, 1394, 1502) и низкокипящнх германийорганических соединений [584, 1238, 1485[. Изучена растворимость летучих гидридов элементов Н1 — 14«групп, в том числе СеН„в различных растворителях [209].
Для определения германия в сильносолянокислых растворах выдувают ПеС1, тоном азота и поглощают анионообменной смолой; десорбция германии производится водой или разбавлеяной соляной кислотой [1178!. Газовая хроматография использована при определении германия в угле. Пробу обрабатывают газообразным хлористым водородом в специальном реакторе, и образующиеся газы, содержащие СеС1„анализируют методом газовой хроматографии [567]. й ь« «л 92 Германий из кислых водных растворов электролитически не осанядается. Это используется для отделения больших количеств некоторых металлов — Сн, В), РЬ вЂ” перед фотометрическкм определением германия фенилфлуороном Н23]. Незначительное выделение германия в виде тонкой пленки на платиновом катоде происходит при электролизе щелочных НООО, 1313] или сильнокислых растворов [427, 1144!.
В виде сплавов германий выделяется злектролитически нз щелочного раствора с галлиеяя И123),из щелочного цианидного раствора с медью и серебром [927, 1357], из щелочных и аммиачных растворов, содержащих щавелевую или оксикарбоновые кислоты — с сурьмой, й й й н « й Ф й й Ф Ф «з л .О ;«О А И '» ФХ Хй с О Ф Й„. Ф. й «С НХ «О цинком и кобальтом [927, 1313, 1442).
Выделенне германия не количественное, степень соосаждения в виде сплава с медью, Сызбе, не превышает 90% [1357), иногда наблюдаетсн образование моно- германа Н123). Количественное выделение германия происходит нз щелочного оксалатного раствора в виде сплава с оловом Н313] (см. стр. 95), а также нз аммяачно-оксалатного раствора в виде сплава с никелем Н357], Выделепне в виде сплава с никелем яредложено как способ предварительного концентрирования германия нз разбавленных оксалатных растворов для последующего определения в виде германомолибдата акриднна Н357). Электроосажденне германия нз растворов тетрагалогенндов в двухатомных алкоголях (этнленн пропнлепгликоле [497, 1372)) неполное.
В ртутный катод германий переходит частично, до насыщения ртути. Оп растворяется в ртути в количестве до 0,17%, ббльшне количества выделяются в виде черного порошка [787), Вместе с другими элементами следы германия можно снонцентрнровать в небольшом ртутном катоде, затем удалить ртуть нагреванием в токе азота и в полученном концентрате определять германий подходящим методом [941). Злектролизером служит цилиндрический сосуд (10 см высотой, 4,5 слс в диаметре), имеющий сужеыие сыиау, закаычивающееся краном. Диаметр суженной части 1 мм. Аыодом служит платиыо-иридиевая проволока (10% 1г), катодом — 2,5 мл ртути. Испытуемый раствор, содержащий 0,5 мл кокцеытрироваыпой Н,БОс в 100 мл объема, подвергают электролизу в течение нескольких часов при 10 в и начальной плотности тока 0,08 а/сма. После электролиза, ые прерывая тока, сливают ртуть в кварцевую лодочку, высушивают фильтровальпой бумагой и отгоняют в трубчатой печи в токе азота.
Пары ртути коыдеысируют в стакаые с водой. Выделение следов германия и некоторых других элементов электролнзом на медном катоде, имеющем форму сетки, как метод концентрирования перед последующим спектральным определением описано в Н296]. Прнмепяетси электролитнческое выделение германия как способ кояцентрнровання при определении его следов методом амальгамной полярографин с накоплением [597, 598). Об электролитяческом восстановлении ОеОв до СеН, см. стр. 79.
Глава ГРАВИМЕТ РИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕРМАНИЯ Долгое время единственным гравнметрнческим методом определення германия было взвешивание его двуоннся после осаждения Седат. Многие другие предложенные позднее методы также заканчиваются взвешнвапяем СеО, нз-за непостоянства состава соедннения, в виде которого осаждается германий. Недостаток всех этих методов состоит в неблагоприятном факторе пересчета. Поэтому разрабатывались методы определения германня, использующие переведенне его в комплексную германомолнбденовую кислоту и осаждение ее органическим основанием.
Содержание германня в таких осадках составляет всего несколько процентов, что весьма выгодно для определения малых количеств. В последнее время предложены методы оса>ндення германия в виде комплексов с оргаыическнмн соединениями. Этн комплексы также имеют малов содержание германия. Гравнметрические методы определения германия не селектнвны, н поэтому перед их ырнменением обычно требуется провести специальные операции отделении, в качестве которых чаще всего используются дястилляция нлн экстракцны СеС]сг ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ФОРМЕ СПЛАВА С МЕТАЛЛОМ ПОСЛЕ ВЫДЕЛЕНИЯ ЗЛЕКТРОЛИЗОМ В главе ]т' (стр.
92) указано, что германий нз растворов в отсутствие других металлов электролнзом не выделяется, но в определенных условиях может быть выделен количественно в виде сплава с другим металлом. Это использовано для гравнасетряческого определения германия при выделении его сплава с оловом [1313] н с никелем [1357). Выделение в виде сплава с окопом. Соотношение Бп: Се должно быть не менее 3.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
