В.Е. Плющев, Б.Д. Степин - Аналитическая химия Рубидия и Цезия (1109689), страница 28
Текст из файла (страница 28)
1[осле этого из указанных выше частей раствора извлекали равные количества ао мкг Сз, используя для этой цели зястракцию нитробепзолом тетрафенилбората или дипикриламината цезия, и определяли активность выделенных проб: 1т = яо ° ат и Гг = ко'аз. Из полученных соотношений находили содержание цезия в исходной пробе: ~1! ) [2) Успешное применение предлагаемого варианта [3, 227 — 229, 6011 для определения микроколичеств цезия связано с возмо кностью точного выделения одинаковых количеств (до) цезия из растворов различных концентраций.
Оказалось, что для экстракционного извлечения из растворов разных концентраций всегда одного и того же количества рубидия или цезия в виде их комплексных соединений необходимо вводить в раствор значительно меньшее (субстехиометрическое) количество комплексообразующего реагента, чем это требуется по стехиометрическому соотношению.
Выло установлено [2291, что из слабощелочпых(0,02 М ХаО[1) растворов, содержащих 100 — 1000 мкг Сз, в присутствии 1,4. 10 ' М дипикриламината магния нитробензолом извлекается одно и то же количество цезия. В этом случае при содержании в анализируемом растворе 12 — 100 мкг Сз можно проводить определение со средней относительной ошибкой 2,5ой [2291.
Вместо дипикриламипата магния применяют также дипикриламинат лития [6011. Если использовать экстракционное извлечение цезия в виде тетрафенилбората, то точность определения падает, и при содержании цезия в анализируемом растворе от 5 до 50 мкг средняя относительная ошибка составляет ~( 10оЛ [2271. Предлагаемый метод [2271 позволяет определять цезий при его концентрации 0,5 — 5,0 мкг/мл; однако при этом требуется проводить не менее 110 4 5 зллельных анализов.
В связи с эти м был п едложен [2271 — паралл н я анализа с г а ическии метод оц енки правильности проведени а рф ы еления эквивалентных количест ы е в точки зре р ния авнозначности выде ичной его концентрациеи. з би ия и ези позволяет из аство ов с разли и Субстехиометрическое выделение ру идия и цез еличить ч вствительность определения этих алеют только величина тов. Ч вствительность метода ограничива т эфф енты распределения используемого у ельной активности и кооч гициенты гд изотопа при его экстракции. ю о изотопного разбавРазличные варианты метода многократного из оп>имеси цезия, основанные на суоления для определения микропри к л честв стехиометрическом выделении [ р .
л из застое а определенных оли этого элемента, пе , и являются избирательными и поэтому не могут з я би ия сь ы бота~э метод определения цацы с относительной о Радвомотрическая корреляция результатов аяалвза би ия и цезия весовым или каким-либо ~Р~ определении Ру илия ц другим чность определения элементов значительн л но повысить точность 'оВЬ и 'г'Сз, введенные в состав 144 1601. Радиоактивные изотопы в т себя в химических реакциях так же, анализируемой смеси, ведут се я е соответствующие исходные изотопы как и соот и я ельн ю активность осад- подле .
и я ' лежащие определению. Контролируя уд у , можем легко установить потери ру биция и цезия ка и ~рильтрата, мож ра иях их аналитического опред еления что на отдельных операциях зволяет ввести поправку в результаты анализа. позволяет ввести о И имепепие метода. г е . 11 тоды корреляции аналитических ез льтатов, основанные иа применении радиоактивных к то ов использованы [2761 при определении цезия в виде с о овольфрамата. Равда, в этом оп е еляются совместно с цезием. Ри г опр д Сз [В[. Х 1в присутствии рубидия (весовое соотлении цезия в виде зг [г о г но вво ить в Сз: ВЬ = 1; 1) перед осаждением предложено д ношение з: '"Сз [771.
Измеряя актива, (а, имп/мин) и активность растворены ю п об раствор изотопа и ность раствора до осаждения (ао, имп мин и а ти зия,а /а ), <ем найти степень осаждения цезия,а, а,) ного осадка [аьи могк м и затем — содержание цезия в пробе (х, мг) из урав е 400 т 0,2020 — Ь В[ 1 1 мг. Ь вЂ” вес добавленд т — вес полученного осадка Сзг[В[... ного цезия в виде 'г'Сз, мг; 0,2029 — фактор пересчета с зз [, о на Сз. При содержании цезия в пробе около 10 мг относительная ошибка анализа не превышает 10 о~', [77). Индикатор 'г'Сз применен для подтверждения полноты осаждения СзМпОе [725].
По данным работы [636], определение рубидия и цезия в их чистых растворах (в отсутствие К, Т!, Аа) моясяо производить путем осаждент) тетрафенилборатов избытком реагента с последующим титрованием оставшегося количества реагепта итратом серебра, содержащим изотоп "оАд. Ниже приведена методика анализа. Аналазируемый раствор (12 мл), содержащий около 250 лыс Сз (илв ВЬ)йкл аодквсляют 0,5 лгл 6 М НР)Ог, цезий осажда)от добавлением 0,01 М раствора Ха[В(СгНе)а) с некоторым избытком (около 3 жл).
Ватсл) к аство Р' ру приливают стандартный раствор 0,01 М раствора А8ХО, (содержащего )ггАК) в такам количестве, чтобы в растворе образавадсн некоторый избыток ионов Ай+. Осадки выдерживают 2 часа, отфкдьтравыва)от, промывают 2 — 3 раза водой (8 — 10 лгл), фяльтрат доводят водой до объема 50 лгл. Отбирают аладвотныо пробы (яо 10 лгл) н определяют зх активность ве сцввтклляциояиом ссектраметре. В мерную колбу на 50 лгл вводят 0,01 М раствор АККО) в таком количестве, которое бьщо израсходовано на титрование, разбавдяют водой до метки и также измаряют активность аликвотной (10 лгл) пробы.
Из соотношения двух активностей заходет обеем раствора А880„пашадо)кй аа твтрованяе избытка На[В(С,Нг)г). Активность фильтрата г)осле оса)кдония А8[В(Се)16)е] является линейной функцией от концентрации ВЬ' (или Сз+) в растворе. Чувствительность метода составляет 15 лекс ВЬ (или Сз),)л)л. Присутствие катионов 518е", Саг', 8)л', Вае' (до 400 л)кг1л)л) не мешает определению рубидия к цезия [636). При весовом определении рубидкя путем осаждения ВЬе[8пС),) рекомендуют [28] к исходной павеске анализируемого вещества добавлять такое количество раствора изотопа ееВЬ (стандарт), которое вызывает скорость счета порядка нескольких тысяч импульсов в ьтинуту. Затем, произведя все необходимые аналитические операции, измеряя)т [) -активность (ах) осадка ВЬ,[8лС)е) и сравнивают ее одновременно с [) -активпостью (а ) стандарта гезэ 1 гг ст лгг).
елз сравнения устанавливают степень полноты осаждения рубидия. В случае цсобходилтости можно составить баланс потерь рубидия путем измерения 8 -активяости всех отходов вещества, выделенных на различных стадиях аналиаа. В табл. 24 приведены результаты определения рубидия в двух образцах биотита с радиомстрической корреляцией аяализирусмых результатов [28]. В рассматриваемом методе [28, 77) также необходимо г)риме- нять изотопы "ВЬ и ™Сз без носителей. Носители (изотопы ВЬ, ВЬ или Сб) участву)от в химических аналитических реакциях и увеличивают ошибку определения рубидня и цезия. Известен [222) метод определения рубидия в присутствии калия (К: ВЬ ~( 100: 1), который закл)очается в следующем, 112 Таблица 24 Результаты определения рубидия в йиотвте оса)кдениом ВЬе[8пС!6) 1281 нейдека кь еесаеыы методом, мг ост, ПотеРи *' кь, у, Номер образца Потери 'л НЬ, ыг Всего найде- но КЬ, мг х' глха Гмих лг.егг,'лгхгг 1632 !682 24г,9 20 1224 1358 0,858 1,200 0,214 0,240 0,046 0,960 'Г Патере рубедкя (е %) найдены ее соотеажекее активностей, например: 1изг — ым) .)оо ызз *' Потери рубеден 6у) е ел (еы гксдееы из саогцогдекко: и;16,616+ о) = о,м)О) р = о,гы.
где у — количество калия (в лег) в смеси с рубпдием; д) — вес осадка (в л)г), выделившегося из 1-го раствора; т, й — количество (в лгг) изотопов "ВЬ и ееК соответственно, введенных во 2-й и 3-й растворы; ао; и ам — активности )-го элемента в исходном и конечном растворах соответственно; де и де — вес (в лгг) осадков, полученных из 2-го и 3-го растворов.
Относительная ошибка при определении рубидия составляет ~ 5,5% [222). БИОгГОТИЧКСКЙЙ МКТОД Последнее время для качественного обнаружения и количественного определения рубидия и цезия изучается [862] возможность применения ферментативпых каталитических реакций и чувствительности различных живых существ (низших растений, микробов и т. п.) к мнкропримесям различных соединений элементов, играющих роль катализаторов большого числа биохимических процессов. Ионы К', ВЬ и Сз' по-разному алия)от, например, на активность фосфотрапсацетилазы и альдегиддегидрогенааы: ионы К' и Ададкзцруемый раствор делят яа трс равные часта (рестворы ! — 3).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
