9811_090 (1109039), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Количество звеньев вцепи достигает двухсот:Et3Al + CH2CH2110°C1000 атмAl[(C2H4)nEt]3O2Et (CH2CH2)n OHCH2 CH2200°CCH2 CH (CH2CH2)n HОсобенно важны спирты с длиной цепи 12–16, поскольку получаемые из них алкилсульфаты ROSO3Hв большом количестве используются как биоразрушаемые детергенты. Замена этилена на пропиленприводит к тому, что только одна молекула внедряется в связь углерод–алюминий. На этом построенпроцесс производства изопрена:CH3CH CH2 + n-Pr2AlHn-Pr3AlCH3CHCH2CH3CHn-Pr2Al CH2CHCH3Pr-nИз органических соединений свинца ранее широкое применение находил тетраэтилсвинец Et4Pb(этиловая жидкость), используемый в качестве добавки к бензину для уменьшения его способности кдетонации.
Однако соединения свинца сильно токсичны, и их применение в настоящее время во многих странах мира запрещено.áÄäãûóÖçàÖCH2CH3Pr-nn-Pr2AlHCH2 Cнения целлюлозных материалов (дерева, хлопка) отразложения. Добавление оловоорганических соединений в красители, покрывающие подводную частькораблей, предохраняет их от зарастания ракушками и водорослями, а добавки к резинам предохраняют их от замасливания.
Соединения типа R4Sn впромышленности не применяются, но получаютсяв большом количестве, так как служат исходнымсырьем для указанных выше оловоорганических соединений.Крекинг−CH4n-Pr2AlHСинтетический каучукНаконец, Et3Al совместно с TiCl4 в гептане является катализатором полимеризации олефинов принизком давлении по Циглеру–Натта.Иная ситуация наблюдается в случае оловоорганических соединений. Их промышленное применение в качестве различных стабилизирующихдобавок, биоцидов и пестицидов очень велико, аследовательно, велико и их производство в промышленности, которое измеряется в тысячах тонн и непрерывно растет.
Например, в 1965 году было произведено 5000 т оловоорганических соединений, ачерез 15 лет в 1980 году – 35 000 т. Особенно великипроизводство и использование нетоксичных оловоорганических производных типа R2SnX2 и RSnX3 ,используемых для стабилизации поливинилхлорида. Добавление 1–1,5% оловоорганического соединения помогает сохранить полимер от потери HCl впроцессе полимеризации при 180–200°С, препятствует в дальнейшем дегидрохлорированию под действием света. Среди таких стабилизаторов особенноважны карбоксилаты олова R2Sn(OCOR')2 и соединения олова со связью олово–сера, напримерR2Sn(SCH2COOR')2.
Оловоорганические соединения типа R2SnCl2 используются для покрытия стекла пленкой SnO2 , для этого эти соединения подвергают действию высокой температуры ∼500–600°С вприсутствии кислорода. Некоторые типы R3SnX,например Bu3SnOSnBu3 , используют для предохра-ÅÖãÖñäÄü à.è. åÖíÄããééêÉÄçàóÖëäÄü ïàåàü. ó‡ÒÚ¸ 2Мы рассказали о свойствах и применении органических производных металлов главных групп довольно кратко.
Тем не менее попытались отразитьвсе основные черты их строения, реакционной способности, а также пути их использования. Конечно,картина, описанная здесь, оказывается неполнойбез соседей этих металлов по группе – бора, кремния и т.д., без органических производных фосфораи мышьяка. Наконец, современная металлоорганическая химия, наиболее быстро развивающаяся область химии, – это прежде всего химия переходныхметаллов. Область эта обширна и является пограничной между органической и неорганической химией.ãàíÖêÄíìêÄ1.
O’Neill M.E., Wade K. Structural and Bonding Relationships among Main Group Organometallic Compounds //Comprehensive Organometallic Chemistry / Ed. G. Wilkinson et al. Oxford: Pergamon Press, 1982. Vol. 1–9.2. Реутов О.А., Белецкая И.П., Соколов В.И. Механизмы реакций металлоорганических соединений. М.:Химия, 1972.3. Haiduc I., Zuckerman J. J. Basic Organometallic Chemistry. B.: Walter de Gruyter, 1985.4. Реутов О.А., Белецкая И.П., Бутин К.П.
СН-кислоты. М.: Наука, 1980.* * *Ирина Петровна Белецкая, доктор химическихнаук, профессор, зав. лабораторией элементоорганических соединений химического факультетаМГУ, действительный член РАН. Область научныхинтересов: органический синтез с использованиемметаллоорганических соединений в качестве реагентов и катализаторов, механизмы реакций с участием металлоорганических соединений. Автор800 статей в российских и международных журналах и шести монографий.95.