9805_041 (1109037), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Так, окисление кислородомпозволяет получить 1,2-диоксетаны (35), которые далее изомеризуются в симметричные диоксиды (36).O OR2Э ЭR2(35)O2R2Э ЭR2CHR'C CHMe2C=OR2Э ЭR2(37)R'CO CMe2Э = Si, Ge46R2Э ЭR2(38)OR2ЭЭR2O(36)R = Bis (39)R = 2,4,6-i-Pr3–C6H2 (40)Более подробные сведения о диэлементаалкенахможно почерпнуть в обзорах [5, 6].ùãÖåÖçíÄÄãäàçõЭлементные аналоги ацетилена, включающиетройную связь с участием элементов IV группы, неизвестны. Получен лишь один арсаалкин TtbC≡As[3], тогда как химия фосфаалкинов RC≡Р в последнее десятилетие развивается достаточно интенсивно.С тех пор как в 1981 году Г. Беккер, используя реакцию элиминирования гексаметилдисилоксана(Me3Si)2O при щелочном термическом разложениифосфаалкена (8), получил первый стабильный фосфаалкин – трет-бутилфосфаэтин (41) (бесцветнаяжидкость с Ткип = 61°С), круг стабильных фосфаалкинов был существенно расширен за счет использования разнообразных объемных заместителей уатома sp-гибридного углерода.OSiMe3Me3SiP C Bu-t(8)NaOH−(Me3Si)2Ot-BuC P(41)К настоящему времени число идентифицированных фосфаалкинов превышает три десятка, однако для изучения химических и физико-химических свойств этих веществ чаще всего используютименно фосфаацетилен (41).
В обзоре [2], в которомприводятся многочисленные сведения об этом типевеществ, фосфаалкины названы новыми строительными блоками в синтетической химии. Действительно, будучи весьма химически активными, фосфаалкины вступают в многочисленные, подчасвесьма необычные реакции, из которых важнейшими следует признать реакции циклоприсоединения.Круг таких превращений довольно широк. В качестве примера приведем их реакции цикломеризации и циклотримеризации. Димеризация фосфаацетилена по схеме “голова к хвосту” приводит кнеустойчивому четырехчленному фосфорорганическому диену (42), который, в свою очередь, димеризуясь, образует необычную циклическую структуру –тетрафосфакубан (43) – тетрамер исходного “строительного блока” – фосфаацетилена (41).ëéêéëéÇëäàâ éÅêÄáéÇÄíÖãúçõâ ÜìêçÄã, ‹5, 1998t-But-BuC Pt-BuCCPPДимеризацияP CBu-t(41)(42)Bu-tt-BuДимеризацияPPt-BuPPBu-t(43)Интересные результаты получены при исследовании тримеризации t-BuC≡P в координационнойсфере переходных металлов [4].
Взаимодействиемолибденового комплекса (44) с фосфаацетиленомпроисходит с образованием фосфорорганическогоаналога бензола, который координирован с центральным атомом металла в комплексе (45).Bu-tP[(η6–C7H8)Mo(CO)3] (44)+t-BuC PCt-Bu CPPCMoãàíÖêÄíìêÄ1. Марковский Л.Н., Романенко В.Д., Рубан А.В.
Химияациклических соединений двухкоординированногофосфора. Киев: Наук. думка, 1988. 270 с.2. Regitz M. // Chem. Rev. 1990. Vol. 90, № 1. P. 169–190.3. Дианова Э.Н., Заботина Е.Я. // Успехи химии. 1991.Т. 60, вып. 2. С. 317–338.4. Черкасов Р.А. // Металлоорган. химия. 1989. Т. 2, № 1.С. 13–25.5. Barrau J., Escudie J., Satge J. // Chem. Rev. 1990. Vol. 90,№ 1. P. 283–319.Ct-BuХимия элементаалкенов и -алкинов – сравнительно молодая область химии, но она удивляетсвоими необычными, уникальными возможностями. Особенно интересны и перспективны ее синтетические аспекты: обладая исключительно высокойреакционной способностью, эти вещества способны превращаться в новые, ранее неизвестные молекулы с непривычной, часто не имеющей аналогий вклассической химии структурой.
Мы еще не знаем,какими новыми, пока неведомыми свойствами будутобладать материалы, которые когда-нибудь будут изних получены. Ведь и тогда, когда были полученыпервые полимеры, никто не мог даже предположить,к каким удивительным последствиям это приведет,как изменит человеческую цивилизацию.Bu-tCO6. West R .
// Angew. Chem. 1987. Bd. 99, № 12.S. 1231–1241.P CO(45)При этом еще одна молекула исходного непредельного вещества, будучи связанной координационной связью с атомом молибдена, как бы готова киспользованию в качестве строительного блока. Таким образом, в координационной сфере металлапроисходит своеобразная внутрикомплексная сборка необычных сложных циклических молекул.* * *Рафаэль Асхатович Черкасов, доктор химических наук, профессор, зав.
кафедрой высокомолекулярных и элементоорганических соединений Казанского государственного университета. Областьнаучных интересов: синтез, структура и реакционная способность элементоорганических соединений. Автор около 600 научных публикаций в зарубежной и отечественной печати.óÖêäÄëéÇ ê.Ä. çéÇõÖ íàèõ ïàåàóÖëäàï ÇÖôÖëíÇ – ùãÖåÖçíÄÄãäÖçõ à -Äãäàçõ47.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
