В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 60
Текст из файла (страница 60)
Содержание алюминия в меди обычно не превышает 0,07%. В промышленные сплавы меди А! вводят в качестве легирующего компонента в пределах 0,02 — 11% (бронзы) и 0,1 — 7,5% (латуни), В сплавах, не содержащих алюминий, его допускаемое содержание составляет 2 1Π— 1,0 ' —, % Для определения алюминия обычно применяют АА-методы, основанные на использовании пламени СзНг — )з)зО, а также электротермических атомизаторов. Для определения до 11% А! в сплавах меди может быть использован простой метод АА, основанный на атомизации алюминия в пламени СзНз — ХзО [258]. До 20% А! в сплавах меди определяют спектральным методом с применением пористой чашки [1812], спектр возбуждают в искровом разряде [225]. В активационном методе измеряют активность короткоживущего изотопа алюминия [1026].
Описано также использование эриохромцианина Р [35!] и хромоксана фиолетового Р [390] длк фотометрического определения до 10 '% А! в медных сплавах. Бериллий определяют фотометрически, используя эриохромцианин Р [1141]. Мешающее влияние ионов устраняют добавлением ЭДТА, цианида калия в присутствии аммиачно-ацетатного буфера. Фотометрирование проводят при 512 нм (рН 9,7 — 9,8). Чувствительность метода 10 мкг Ве в 25 — 50 мл раствора. Для определения малых количеств бора в меди и медных сплавах автор работы [1506] рекомендует сначала отогнать его в виде борнометилового эфира и затем фотометрировать с куркумином.
В работе [1888] изучены условия разложения образцов меди и медных сплавов, содержащих бор в виде СцВ, перегретым паром с целью отгонки бора в виде НзВОз. Приведены различные варианты последующего определения. Содержание НзВОз в конденсате определяют титриметрически с маннитом при концентрации бора больше 0,1%, спектрофотометрически с азометином Н (Х-салицилиден-Н-кислота) при содержании бора меньше 0,1%, Ванадий определяют в меди активационным методом по его короткоживущему изотопу с выделением пород облучением на неизотопном носителе [1026].
Содержание висмута в чистой меди регламентируется ГОСТ -4 "3 ом и стандартом СЭВ 5 10 — 3 1О %. Висмут отделяют от меди осаждением аммиаком в виде гидроксида на коллекторах-гидроксидах железа(1П) или лантана. Влияние осаждаюп(ихся вместе с висмутом 2Ю гидроксидов РЬ, Ая, ЯЬ, 8п и Ее реакцию образования иодидного комплекса висмута проводят в присутствии винной кислоты. Для связывания выделяющегося иода применяют восстановитель [1836].
Определение примесей висмута я меди 1 — 5 г меди в стакане (250 мл) разлагают 5 мл Н)ЧОз (лл. 1,4) л 20 мл НС! (пл. 1,19) Раствор упврпввют до 5 мл, прибавляют 5 мл раствора хлорлдв железа ллл лвлтввв (1 мг)мл), 100 мл воды в нагревают до 50— 60'С. Гидрпхсидм осаждают раствором аммиака, осадок отфильтровывают н промывают лв фильтре горячим раствором аммиака (1:99). Осадок гидрохслдов растворяют в 5 мл НС! (1:1) и вновь осаждают гвдрокслдм квх описано выше.
Осадок отфильтровывают пв тот же фильтр л промывают горячим раствором аммиака (1:99). Воровку с фильтром вставляют в горло медной колбы (25 мл), в которой находится 4 мл 50 с-ного раствора винной кислоты. Глдрохслдм в фильтре растворяют в 5 мл НС) (1:1). Стакан л фильтр промывают 5 — 7 мл горячей воды. Раствор охлаждают, прибавляют 1 мл 5%-ваго РаствоРа аскоРбиновой кислоты влп 5 шпага РвствоРв глппфосфлтв пвтрия л оставляют вв 10 мл . Прибавляют 5 мл 20 жного раствора лодыдв калия л раствор перемешивают. Присутствие свободного иода в растворе проверяют с помощью 0,5 с-лого раствора крахмала, вынося каплю раствора пз колбы, Через 10 — 15 млл измеряют оптячсскую плотность раствора при 455 нм в кювете (1=5 см) отяпслтельно воды.
Одновременно проводят контрольный опыт. Оптическую плотность раствора контрольного опыта вычитают лз оптической плптлости анализируемого раствора. Для построения грвдуирпвачпого графика в стаканы помещают 1,0 — 5,0 стандартного раствора висмута (1 мхг1мл), прибавляют 5 мл Н)чОз (пл. 1,4) л 20 мл НС! (пл. 1,19), растворы упвриввют до 5 мл далее поступают хак оплсв о выше. При анализе продуктов медеплавильного производства обычно возникает необходимость определения примеси висмута только на уровне примесей (0,002%), что легко осуществляется методами АА с предварительным концентрированием или использованием нелламенных атомизаторов.
Разработана методика спектрального определения висмута в меди с чувствительностью 2 10 '% Конденсат анализируют при возбуждении спектров в дуге переменного тока 4А [26]. Изучена точность спектрального определения малых количеств висмута в металлической меди [766]. Разработана методика спектрального определения следов примесей висмута в меди в окислительной атмосфере [1720]. Спектральным методом определяют также содержание примесных количеств висмута в неочищенной меди в искровом разряде [225]. В обзоре ~977] приведена методика спектрофотометрического определения 10 — 10 % примесей висмута в металлической меди и медных сплавах. При определении В! в виде его иодидного комплекса в среде НзйОе определению не мешают цинк и железо.
Фотометрируют при 460 нм. Чувствительность метода 5.10 % [995]. Предложен быстрый метод определения малых количеств висмута в меди и латунях, основанный на экстрагировании его хлороформным раствором дитизона [652]. Предложен спектрофотометрический метод определения висмута в меди и медных сплавах, основанный на образовании окрашенного комплексного соединения (1 1) висмута с м-крезолфталексоном Б [152]. Разработан [1731] экстракционно-спектрофотометрическнй метод определения висмута после гзз экстракции из 6 М НВг три-и-октиламином в бензоле, который применен для анализа меди и медных сплавов.
Определению 50 мкг В! при 380 нм не мешают 100 мкг А1, Сг(П!), Ге(П1), Яе(1Ч), Яп(1Ч),!О мкг Ав(РП, Ст), Со, 1и, Мп(П), ЗЬ(П1), Те(1Ч). Для определения до 0,02 мкг)'мл висмута в медных сплавах и черновой меди применен метой, основанный на фотометрировании его окрашенного комплекса при 536 нм с ксиленоловым оранжевым [!64]. Оптимальные условия 0,08 — 0,12 М кислоты (Н)ч)Оз). Закон Вера соблюдается при концентрации В! 0,08 мкг!мл. Ге(П!) маскируют аскорбиновой кислотой, олова — раствором фторида натрия, медь — избытком гидроксида аммония. Полярографически примеси висмута в меди и медных сплавах можно определять по методикам, предложенным в работах [731, !001].
В работе [38] описано катодное осаждение меди, совмещенное с анодным растворением образца. Висмут определяют на Н8-катоде. Авторами работы [415] предложен метод пленочной лолярографии с накоплением для анализа меди высокой чистоты. В работе [237] описан метод определения л.10 '% висмута в меди, основанный на предварительной сорбции Сц и В! на анионите АВ-!7 из 0,5 М НС1, последующем избирательном элюировании В! ! М Нз804 и полярографировании полученного раствора.
Авторы работы [1336] рекомендуют влияние основы устранять введением ЭДТА и цианида калия. Висмут определяют полярографически. Предложена методика спектрального определения В! в Сц в дуге постоянного тока 8А [1134]. Предел обнаружения!О ' — !О '%. Для экспрессного определения водорода в металлах, в том числе и меди, применяют метод с использованием газа-носителя и хроматографического регистратора [1!56].
Пробу плавят в токе аргона в графитовом тигле, помещенном в кварцевую печь малого объема при 1200 — 1500'С (время отгонки 2 мин). Выделившийся водород для отделения от сопутствующих газов пропускают через хроматографическую колонку и определяют количество выделившегося водорода катарометром. Метод позволяет определять 0,5 — 70 мкг водорода при его содержании в анализируемом металле свыше !О '%.
Некоторые сплавы на основе меди легируют вольфрамом, для определения которого применяют методы АА. Определения 2 — )0% вольфрама в сплавах меди 1238] 1 г сплава а ваде мелкой стружкн растворяют в смесн НС1, НЕ н НХОь Послвдоватальность добавланнв кнслог завнснг от состава образца (вольфрам надежно удвржнваетсв в раствора прн аскрытнн сплава).
Раствор, содержашнй !Π— 25 мл смесн указанных кислот, переносят в мерную колбу (!ОО мл) н разбавляют водой до метки, после чего распыляют в пламя смеси СгНг †)ЧгО (с равным расходом обоих газов) н измеряют Ап прн 255,! нм, Чувствнтальность определения 0,05%, 5„=0,023. Прн содержанка вольфрама 5 — 10% навеску образца уменьшают до 0,5 г, а прн более высоком содержании до 0,25 г. Предложен экстракционно-фотометрический метод определения микрограммовых количеств вольфрама в меди с помощью толуол- 3,4-днтнола [!828]. Основную массу мели отделяют электролизом.
Для отделения зЧ комплекс с реагентом экстрагируют в серно- 212 кислой сРеде СНС1з, выпаРивают до паРов 80з, добавлЯют НзОз н вводЯт реагент с раствором ТзС!з, экстрагируют СНС!з, разбавляют до 25 мл этанолом и фотометрируют в кювете (1=5 см) при 640 нм. Галлий и германий в меди определяют атомно-абсорбционным методом с пределом обнаружения 10 ' [785], используя пламя СзНз — воздух (Оа) илн СзНз — )ч)зО (Ое). Широко применяются спектральные методы определения железа в меди высокой чистоты. Авторами работы [!43] описана методика спектрального анализа высокочистой меди с применением дугового разряда при пониженном давлении воздуха. Спектры возбуждали в дуговом режиме. Предложено определять примеси в катодной меди, возбуждая спектры в дуге переменного тока [!37].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
