В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 59
Текст из файла (страница 59)
При нейтронно-активационном определении меди в крови и спинномозговой жидкости пробу 1 г облучают потоком 3 1О" нейтрон)'(см' с) [1307] ил 2 10" нейтрон)'(см'.с) [1669], потом разлагают при кипячении смесью азотной с серной [1307, 1716] или хлорной [1669] кислот. Активность Сц измеряют на у-спектрометре по у-пику бб 0,5!! МэВ. Предел обнаружения меди 1,6 1О г [!669], Животные ткани Медь в волосах челове ка определяют методом атомно-эмиссион- ной спектрометрии с индукционной плазмой без предварительного разложения проб [1391]. Предел обнаружения при массе пробы 1 мг составляет 0,2 мкг)г; погрешность определения 11%.
Атом- но-абсорбционный метод рекомендован и для определения меди в моче [867, 1017] и в печени [1937]. Медь предварительно экстра- гируют и-бутилацетоиом в виде ассоциата ее иодидного комплекса ном ['1017]. Чувствительность и предел обнаружения 10'М Я= 0,09 [1017]. меди равны соответственно (0,03 и 0,05) 10 М, Я,=, [ Для определения меди в плаценте алкоголичек применен рентект а 119891. геноспектральный метод с протонным возбуждением сп р 1 П обнаружения меди составляет 0,46 мкг (на ! г сухо массы).
редел о нару , се еб а и т ти Одновременное определение в зубнои эмали меди, сере р р у возможно с помощью роданид-ионов [1385]. Медь в биологических субстратах определяют химико-реитгено- флуоресцентны ф ным методом после ее электрохемосорбционного кон- центрирования на цел ю ллюлозных мембранах, импрегнированных П 1 г высушенной н гомо г могениэиронанной пробы субстрата помещают н каар- цеяый стакан, при ааляют б 5 мл 20%-ного раствора Нэ50б марки ос.ч. и тщанают пробу с кислотой. Для оэолення пробу помещают в тельно перемешивают пр б не гают те мо- муфяльную печь, фя, предварительно нагретую до !25 С, и поднар р об аботяе до 475'С (температурный градиент 50')ч). При этой тем р ур паат е т 0 ч.
После охлаждения пробу растворяют н 0,5 мл конц, пробу выдерживают ч. осл сят н ме н ю колбу ННОб и 2 мл дистиллированной воды. Раствор переносят н мерную (150 мл), доводят до метки водой и испольэу д ют ля анализа. Медь ныде- ляюг н электрофоретическо я еской ячейке прн РН 4 — 5, используя н качестве фо- нового электролита 10 'М раствор ацетата натрия н течение 20 мин (градиент потенциала Ь = )см). о Е=9 В м) По окончании выделения меди мембрану изнлеяа т ияме и используют для рентгенофлу флуоресцентного определения. Предел обнаружения д на иоиообменной мембране, импрегнироаанной ПАН, равен 0,004 мяг)мл. При содержании меди а П жанни меди а образце 3,5 — 50 мкг 5, = 0,178 —:0,024, Градуирояочик ст оят для ! — 50 мкг меди.
В качестве образцов сравнения испол- ь- ный график строят для — м ие ме ь. Ннтенсианость аналитиче- эуют ионообменные мембраны, одержащне медь. яких линий измеряют на спектрометре фирмы "Фили " ( ' 'р пс" (РЫ!б б Р%-14 кристалл Е)Р, аналитическая линия Кб. Биологические объекты, пищевые продукты, корма Низкие содержания меди в биологических объектах требуют ее предварительного концентрирования. Для отделения и концент- 1349, рирования мед и используют экстракцию дитизоном [658, ния 4, ПАР 1536], аметилендитиокарбаматом гексаметиленаммония [8 ], , гексаме я т анионо- [1535], (реже — осаждением ПАР [1532]) или применяют ан обменник Амберлит СО-400 в БСХ-форме [1248].
После элюирования меди 2 М НС! ее определяют спектрофотометрически с по- ДДТК-Ха. На основании сравнения нескольких фотометрических методов авторы работ [912] рекомендуют ДДТК- а, а дихинолил. Чувствительное определение меди в биологических тка2О7 нях основано на фотохимической генерации 2-пиридилгидразона-2- тиофенальдегида [1578]. Предел обнаружения 5 нг)'мл меди, 5, < 0,007, сл» = 3,85 10л. Определение меди е золе растений с неонупроино.ч !11621 К !00 г анализируемой золы прибавляют 5 ыл НС1 (1:4) н кипятят 1 мнп.
Раствор фильтруют на делптельпой воронке, осадок промывают водой 4 раза порпнямя по 2 мл, к фяльтрату добавляют 5 мл 3%-ного раствора лимонно- кислого натрия для связывания железа(П1), 5 мл раствора уксуспоклслого натрия, 5 мл раствора еерпокяслого гндрокснламяпа для восстановления Сп(П) в Сп(1) я по каплям вводят 40%-ный раствор )ЧаОН до РН 5. Затем прибавляют 4 мл раствора неокупрояна О,085 г реактива рас~воряют в 333 мл зтанола и разбавляют водой до 500 мл), 10 мл и-гекеанола н ветрвхнвают 30 с, После разделения слоев часть органической фазы помешают в кювету (1=1 см) н измеряют оптическую плотность прп 454 пм, применяя в качестве раствора сравнения раствор реактявоа. Содержание меди находят по градуяровочному графику, построенному для стандартного раствора меди в условняк определенна. Метод позволяет определять медь в золе прп ее содержанпн 4 !О' — 1 10%. Использование высокочувствительных каталитических методов проводят н без предварительного концентрирования.
Так, при определении меди в травах используют каталитическое действие меди на систему БзОл — Вг †аскорбинов кислота с потенциометрическим 2- контролем скорости реакции [!238). После разложения образца с помощью НС! возможно определение О,! — 0,5 мкг)мл. Каталитическое определение 10 — ! мг)мл меди проводят, исполь- -5 зуя реакцию тетрагидрострихнина с НзОг [1061) или гидрохинона с НзОз (до 4,2 нг)'мл Сц) [965). До 10 '% меди в травах определяют по ее каталитическому действию в реакции между персульфатом калия, бромидом аммония и аскорбиновой кислотой [1237). Высушенную при 100оС в течение 8 ч пробу озоляют в пламени горелки и прокаливают 4 ч при 500'С.
Остаток обрабатывают НС! (1:1). Определение проводят в термостатированной ячейке с Р1-индикаторным электродом, регистрируя изменение потенциала во времени до появления желтой окраски раствора в результате образования Вгз. Погрешность определения меньше 2% и сопоставима с погрешностями методов атомной абсорбции и пламенной эмиссионной спектросхопии. Экстракционно-фотометрические методы (с ДБДК-Еп [768) и неокупроином [!!69) или пиримидинтиолом-2 [!626] применяются реже, чем злектрохимические или атомно-абсорбционные. Полярографическое определение проводят на аммиачном фоне [1634] или, как описано для определения меди в морских водорослях [658), используют ацетат аммония в смеси с роданидом калия или винной кислотой. Медь предварительно отделяют экстракцией четыреххлористым углеродом из раствора пробы в виде дитизоната.
Растительные образцы рекомендуют разлагать низкотемпературным озолением в присутствии кислорода или мокрым озолением под давлением в тефлоновой бомбе [1062). После этого медь определяют методом дифференциальной ИВА с предварительным накоплением на Нйэлектроде. Сообщается [286) о полярографическом определении меди в торфяной зоне. Многоэлементный анализ биологических материалов с помощью дифференциальной импульсной полярографии приведен в работе [1977), Медь в иглах хвойных деревьев определяют методами фотометрии пламени и ААС.
Сравнение методов разложения пробы сухого озоления при 450'С и минерализации смесями различных кислот показало преимущество нагревания с 65%-ной Н)з(Оз при !50'С. Определение проводили в пламени СзНз — воздух [1356]. При пламенно-фотометрическом определении 5 — 20 мкг)мл меди на линии 324, 8 нм используют водородно-кислородное пламя [1349), в которое вводят органический экстракт после отделения меди в виде дитнзоната. В рентгенофлуоресцентном методе с Ь!Р-анализатором медь определяют по К,-линии [1532). Нейтронно-активационный метод применен к определению меди в листьях растений [1535).
Образцы облучают в ядерном реакторе нейтронным потоком 2 10" нейтрон)(см' с). Затем экстрагируют комплекс меди с ПАН в хлороформ и после реэкстракции меди из оьпганической фазы раствором цианида калия измеряют активность Сц по аннигиляционному у-пику. Медь в консервированных пищевых продуктах определяют методом инверсионного потенциометрического анализа [1774]. Предел обнаружения 0,01 мкг)'мл.
Метод ИВА [482, с. 202) дает возможность определить до 2 мкг меди. Для анализа кормовых смесей используют спектральный анализ [! 468]. Глава ХП ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ В МЕДИ И ЕЕ СПЛАВАХ Наиболее селективным и быстрым методом определения примесей в меди и ее сплавах является атомно-абсорбционный [497). Одним из наиболее чувствительных методов определения примесей в чистой меди является радио- и нейтронно-активационные методы, позволяющие одновременно определить до 40 элементов Однако активационные методы определения примесей в меди с предварительным химическим разделением являются трудоемкими. Существующие спектральные методы определения примесей в меди в настоящее время по чувствительности не удовлетворяют требованиям аналитического контроля, поэтому чаще используют химико-спектральные методы.
Чувствительность электрохимических -3 -6 методов лежит в пределах 10 — !О %. Используются также фото- метрические методы с применением селективных и чувствительных органических реагентов, хотя они не отличаются экспрессностью. Химические методы трудоемки, требуют предварительного отделения примеси от основы и используются редко.
В работе [1958) исследованы условия селективного разделения меди и примесей при анализе катодной меди лучших марок перед атомно- 14. Зал. 2245 209 спектральном их определением. Показано, что при. отделении меди из 4 — 6 М НС! субстехиометрической экстракцией ди-2зэтилгексилдитиофосфорной кислотой в рафинате количественно остаются 15 элементов: А1, Аз, В), Сс), Со, Сг, Ее, М8, Мп, )з)1, РЬ, ЯЬ, 81, Вп и Уп. Найдены оптимальные условия определения этих элементов атомно-эмиссионным методом с индуктивно-связанной плазмой и атомно-абсорбционной спектрометрией с пламенной и электро- термической атомизацией. Подробные методики определения примесных элементов в меди можно найти в соответствующих монографиях этой серии. Ниже приведены выборочно лишь некоторые методы.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
