В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 58
Текст из файла (страница 58)
При анализе хлористоводородной кислоты используют каталитнческое действие меди в реакции окисления гидрохинона Н»О> в присутствии 2,2'-дипиридила [!77], что позволяет -> определить л.!О %, или гашение флуоресценцин флуорексона (10 1О 6%а) [60). Эти же методы пригодны и для анализа природных вод. Образцы азотной кислоты (0,03 — 0,05 мл) облучают потоком 2 64 нейтронов 1О нейтрон)(см с) и затем регистрируют у-спектр Сц с энергией у-квантов 0,51 МэВ. Определяют 10 '% меди [65Ц.
При анализе винной и лимонной кислот медь предварительно концентрируют электролизом на Рт-электроде, После растворения металла в НЬ[О> (1:1) медь определяют атомно-абсорбционным методом в пламени пропан — бутан — воздух [312]; 0,03 — 0,06 мг/г меди определяют с погрешностью 3 — 6%. Определение меди в едких щелочах (1О '%) проводят полярографически [542, 543], в качестве фона используют раствор 0,03 М [»[аОН. Накопление ведут при -1,0 В [542] или -1,6 В [543) в течение 15 мин, а затем регистрируют анодное растворение амальгамы. Возможно определение !О ' — 1О 6% меди с погрешностью меньше 18%.
При определении меди в неорганических солях проводят ее предварительное концентрирование, например соосаждением с 8-оксихинолином и 2-меркапто-Ы-нафталацетамндом [957) или экстракцией (1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолоном-5 [1183) и ДДТК-[э[а [863, 1183]), а также направленной кристаллизацией [57]. В солях аммония возможно определение и 10»% меди атомноабсорбционным методом [1183] с 5,=0,032 —:0,095 . или фотометрически с ДДТК-)>[а (до 10 %) [863). Хлорид натрия высокой чистоты анализируют методом дифференциальной квадратно-волновой полярографин или пламенной фотометрни [953], а также методом полярографии с накоплением на фоне 0,2 НС! и ЫаС! тдо 1,4 10 '% меди) [236]. Следы меди в трифосфате натрия определяют методом ААС [1023).
До 210 '% мсдп в иодидс цезия определяют фотометрнчески с 2,2'-бицинхониновой кислотой [57). Однако более чувствительно фотометрирование окраски диэтилдитиокарбамата меди [175 Ц. Экстракционно-фотометрический метод с использованием ДДТКРЬ позволяет определить 2 1О '% меди в молибдатах свинца и галлия [538) и в солях кобальта [690].
В последнем случае используют соосадительное концентрирование меди на Со(ОН)>. Предел обна- -6 ружения составляет 10 %. Определение меди в малибдатах галлия и свинца [533! 1 г тонкоизмельченного препарата помещают в кварцевый тигель (50 мл), прибавляют 7,5 мл НС) ос.ч. (1;1) и растворяют при нагревании. К охлаж- 203 денному раствору прибавляют 20 мл 25%-ного раствора винной кислоты и нейтрализуют концентрированным, а зятем разбавленным раствором аммиака до РН 7,0 — 7,5 по феноловому красному. Раствор переводят в делительную воронку и производят двукратную экстрякцию меди раствором диэтилдитиокарбямвтв свинца в хлороформе (порциями по 3 и 2 мл). Экстракты собирают в мерную колбу (5 мл) разбавляют хлороформом до метки, переводят в кювету с фтороплястовым вкладышем и измеряют оптитическую плотность, используя в качестве раствора сравнения экстракт, полученный в холостом опыте. -4 -2 Спектральным методом определяют 2 Ю вЂ” 10 % меди в вольфраматах Са, Сб и 2п, в молибдате стронция [482, с.
150). Метод ААС позволяет определить 5 мкг7мл меди в особо чистых хроматах натрия и калия [482, с. 158]. Предложена методика спектрофотометрического определения меди в стекле с реагентом пикрамин-эпсилон. Оптическую плотность комплекса измеряют при 5,5! нм [1963). Для определения меди в стеклах и глазурях преимущественно используют метода ААС [!036, 1670, 1683].
Описано определение меди в глазурях, содержащих также свинец, методом эмиссионной спектроскопии [1683). Предварительное концентрирование меди экстракцией ее комплекса с ДДТК-Ха в МИБК используют при АА- определении !О % меди в особо чистых стеклах и материалах -6 для их производства [1036]. В работе [1670) проведено сравнение определения меди в стеклах методами атомной абсорбции в пламени и эмиссионной спектроскопии с возбуждением в плазме и в трехэлектродной дуге постоянного тока. Пробу (0,5 г) обрабатывали смесью 2,5 мл конц.
НХ()э, 5 мл НР и 5 мл воды. Влияние основы по погрешности наименьшее в методе ААС. Возможно определение меди до !О %. -3 Медь в катализаторах конверсии СО определяют газохроматографически в виде комплекса с пентандиолом-2,4. ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ. СМАЗОЧНЫЕ МАСЛА И ЖИРЫ Определение меди в органических соединениях в большинстве случаев проводят после их сжигания в печи или мокрого озоления. Разложение органических соединений (навеска -20 мг) при определении в них меди проводят сожжением по методу Шонигера. Иодометрическое титрование позволяет определить 20% меди с погрешностью 0,2% [606). Спектральный метод использован для определения меди в питательных средах пенициллина [165!) и для контроля чистоты ароматических и кремнийорганических соединений [452). Метод заключаетсн в спектральном анализе концентрата примесей на основе сульфата стронция.
Концентрат получают путем полного удаления органической основы либо испарением пробы (если это легколетучая жидкость), либо разложением серной и азотной кислотами с последующим выпариванием и прокаливанием(если проба — труднолетучая жидкость или твердое соединение).
Спектры возбуждают в дуге постоянного тока, !О % меди определяют с погрешностью 15 — 20%. 204 Медь в мылах определяют фотометрически с пириднном [1334) Сцннтилляционная спектрометрня применена для определения !в 1О мкг/г меди в целлюлозе, маслах и лекарственных веществах [1О!5). Определение меди в бумаге заканчивают иодометрическн [719] или методом атомной абсорбции (до 2,2 10 '%) [1287). Прн определении меди в жирах и маслах ее предварительно извлекают из анализируемого материала НС! при нагревании, или жиры и масла озоляют сухим или мокрым сжиганием. В ряде случаев перед озолением проводят частичное удаление основы выпариванием.
Определение меди в жирах и маслах ввиду малого содержания ее проводят в большинстве случаев фотометрическими, электро- химическими или методом ААС. Разработан фотометрический метод для быстрого определения 0,02— 2,0 10 '% в жирах и маслах по окраске комплекса меди с дибензилдитиокарбаматом [744]. Ббльшую часть пробы удаляют выпариванием, а остаток разрушают азотной и серной кислотами. Из полученного кислого раствора медь экстрагируют раствором дибензилдитиокарбамата натрия СС14 и экстракт фотометрируют при 435 нм. Метод свободен от влияния элементов, обычно сопровождающих медь, и дает хорошие результаты.
Можно определить медь в маслах и жирах при содержании ее в пределах 0,02— 2,0!О %. Сравнение двух фотометрических методов определения меди в смазочных маслах с использованием неокупроина и ДДТК!Ча показало преимущество последнего [! 158). Прямое атомноабсорбционное определение меди в смазочных маслах дает возможность определить до 2 10 пг меди [764). Рекомендуют [1838) (при одновременном определении с железом) озолять пробы при 600'С и растворять золу в 1 М НС! (нерастворенный осадок растворяют в смеси (3:1) конц.
НС1 и НХОз). Показано, что в процессе озоления потери 0,1 — 10 мг(л меди определяют по линии 324,8 нм. Спектральное определение меди в смазочных маслах [193] и нефтепродуктах [1405) проводят по линии 324,7 нм (свыше !О % Сц с погрешностью менее 20%) [1405] или по линии 327,3 нм (!О '— 10 ~% Сц). Описаны амперометрический [1442) и рентгенофлуоресцентный методы [659). ЖИВОТНЫЕ И БИОЛОГИЧЕСКИЕ ПРОБЫ, ПИЩЕВЫЕ ПРОДУКТЫ, КОРМА Кровь Важной задачей является определение меди в крови. Медь участвует во многих физиологических процессах.
Среднее содержание меди в живом организме 2 10 '%. Содержание меди в организме человека (на !00 г сухой массы) следующее: 5 мг — в печени, 0,7 мг — в костях, 10 мкг — в крови (на 100 мл). Установлено [!307], что содержание меди в сыворотке крови здоровых людей составляет 1,074ш0,097 мкг(г и повышается до 1,22ш 0,22 мкг!г у больных шизофренией. 20б Атомно-абсорбционные методы определения меди в крови имеют преимущества перед другими, так как обеспечивают хорошую воспроизводимость, определение возможно из малых объемов (до 25 мкл) [1299]. В работе [1881] сопоставлены аналитические параметры пламенных атомно-абсорбционных методов: непрерывного введения аэрозоля, импульсного распыления, испарения с чашки Делвса или с проволочной петли.
Показано, что при импульсном распылении пробы матричный эффект минимален. При работе с малыми объемами пробы целесообразно использовать испарения с проволочной иридиевой петли. Рекомендуют разбавлять сыворотку крови водой (3:1О) [1900]. Определение меди проводят по линии 324,8 нм. Диапазон линейности градуировочного графика 0 — 2,5 мг(л. Показано [867], что использование щелевой кварцевой трубки значительно увеличивает предел обнаружения меди (до 1 мкг!л). В качестве стандартов используют водные растворы солей )э)а, К, Са, М8, подкисленные Н)э)Оэ [!299] или содержащие глицерин [1933] для выравнивания вязкости стандартного и анализируемого растворов.
Микропробы можно вводить в пламя, используя систему инжекции [191 !]. Фотометрические методы уступают методом ААС. Упомянем хемилюминесцентное определение до 910 г)'мл меди по реакции — бэ в системе люмипол — роданид калия — медь [970] и быстрое спектрофотометрическое детектирование с использованием ПИА (70 проб для образцов с содержанием меди 0,7 10'%) с 2-(2-тиазолилазо)-4-метил- 5-сульфометиламинобензоиной кислотой [1690]. До 4 1О '% меди определяют спектрофотометрически с бициклогексаноноксалилгидразоном [! 497].
Спектрофотометрические методы с использованием органических реагентов, таких, как фенилсемикарбазид, позволяющий определять до 0,05 мкг)'меди [547], 4,4-дифенил-2,2'-дихинолил [!73], утрачивают свое значение. Однако отмечено [1307], что метод с использованием батокупроина сопоставим с атомно-абсорбционным.
Достаточно высокий предел обнаружения меди в сыворотке крови, равный 5 мкг)'л, достигается полярографированием ее на фоне РаствоРа СНэСООН + )э)аНСОэ (РН 6,4), содеРжащего 8.10 "% пиРокатехинового фиолетового [767], Четкий катодный пик меди наблюдается при -0,50 В на ртутном электроде.
Описан [1999] ионохроматографический метод определения меди в сыворотке, плазме и цельной крови с использованием фото- метрического детектирования (оптическую плотность комплекса с ПАР измеряют при 520 нм). Предел обнаружения меди составляет !5 мкг/л, 5,яа0,05.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
