В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 57
Текст из файла (страница 57)
Успешно используют радиоактивационные методы, позволяющие одновременно -б !О определять большое число примесей с чувствительностью !Π— 10 % Подробный анализ продуктов полупроводниковой промышленности рассмотрен в сборнике [532]; применение для этой цели полярографических методов описано в работе [540] и кинетических в работе [298]. В табл. 23 приведены условия концентрирования примесей при анализе интерметаллидов и их компонентов. Фотомет!рические методы определения примесей в соединениях типа А!'В приведены в [441]. Медь в селенидах кадмия и цинка отделяют экстракцией ДДТК-РЬ.
После разложения сульфидов в 6 М НС1, а селенидов в Нз80, в присутствии брома раствор выпаривают и остаток растворяют в ацетатном буферном растворе. Медь зкстрагируют из него раствором диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе и фотометрируют окраску комплекса. Прн определении 1 — 10 мкг погрешность 12 — 20% [441]. При анализе хлоридов германия и кремния использована высокая чувствительность кинетических методов, в том числе по реакции меди с люмокупфероном, позволяющей определить 5!О ' мкг/5 мл меди [299]. эвв 'ш,„- о~ „о О ФО х 2( -Оы 2( м" йь пэО ~Х <Й о<4 х о Ф. йх х О 2( Л О о!а <о, й( шЯГ' < си ш 2( цло 'ш Гл й шО << Ф. О сп Ф ю о о В о Ф.
о к 2О яоо н о,х ю о йг о о Б о о хш 2О Ф ' о ю о о о В о о. о х БО ,й Ф от Ф о ю о йг о Е о Ф. о БО о,х Ф о Ф й» о й! и Ф о В о. о х йО о,х их Ф Ю о йг о В о Ф о х 2О я х о,х Ь йг и о Б йь о ФО Ф х,х я о о" Ф э ю Ф, о Ф х ы "г о х йь Ф о Ф ом Р йй Ф х о хи йхх ~ ~о й х Рь Фоа дз Фв 2 х х Ф Р-' хб х о х х йхх йьо х ях ихо 0\ Фю х о Ф. й Ф. Ь йь (й х о Х "г 'й х Ф Ф Ф о я ш 2.~ Ф, ххв Ф йй * -х х о х в о о х х х х гй х ь Ф о х о йь о.
х ФВ Х Ф х Ф Д йг х Ф х Ф < х, Ф х Ф х х о ВО О< й о - а .й х йй ш Ф х о йг Ю о о о О О Х Х х П Х х О О Е Х О Х .й о х О О Х Х О Х Х О х х О х О о. о ш о О Х ш о О Х Ш О Х Х Ф о х О Р .и о е в о 4 Ф. О х х Ф х Ф х х о $ о ио о Ф х м Ф х х хД й= ~ гл х Ф ФО $ Ф о х о 5 Медь определяют после концентрирования экстракцией хлороформом комплекса меди с ДДТК-]Ча нли с днтизоном [1047!. Прн определении 10 ~% меди погрешность 15 — 30% [406].
Фотометрнрованне 10 ' — 1О г% меди в арсениде галлия с ДДТК-РЬ возможно как в 0,5 М НС1, так н лри рН 10 (аммиачноцитратный буферный раствор). В кислой среде мешают Ап, В1, Бе, Те [146!. В цнтратной среде фотометрируют окраску желтого комплекса с неокулронном [258].
Прн химико-спектральном определении лрнмесн меди в арсе- ниде галлия основа удаляется нз 6 — 7 НС] двукратной экстракцией эфиром. Раствор после отделения мышьяка н галлия уларнвают с угольным порошком, содержащим в качестве усиливающей добавки галлий и кобальт (последний служит внутренним стандартом). Медь определяют спектральным методом в сухом остатке по линии 324,7 нм; при определении !.1О '% погрешность 15 — 25% [554]. Химико-спектральное определение меди в арсеииде гаяяия !248) 500 мг тонко измельченного арсеннда галлия растворяют в 3 мл НС1 л 1 мл Вгг, добавляемого по каплям прн интенсивном перемешнваннн. Отгонку АьСЬ ведут прн нагревании до кубового -1 мл. Остаток переносят в делнтельную воронку, прнбор ополаскивают 6 мл 6 М НС! н этот раствор тоже переносят в делнтельную воронку, куда затем заливают 15 мл очнщенного бутнлацетата.
Экстрагнруют 3 мнн. В этик же условиях проводят холостой опыт. После экстракцни слои разделяют, н солянокнслый раствор, содержащий примеси, досука выпаривают на 50 мг графитового порошка во фторопластовых чашках в боксе под ИК-лампой. Концентрат помешают в кратер угольного электрода (анод). Катодом служит графнтовый электрод, заточенный на конус.
Между вертикально поставленными электродами зажигают дугу постоянного тоха силой 10 А, ширнна щели 0,015 мм, экспозиция 1 мнн. Вместе с анализируемыми пробами фотографируют спектр эталона, содержащего 1 мг Са н примеси, введенные в графнтовый порошок в виде оксидов анализируемых элементов в колнчестве 3 10 '%. Чувствительность определения меди 3 10 '%, погрешность 30 — 40% !284]. Химико-спектраяькое определение меди в арсекиде галлия 1513] 1 г арсеннда галлия растворяют в 15 мл смеси НС1 н ННОй (3:1), добавляя йе порциями по 5 мл прн нагревании.
После выпаривания раствора до 1 — 2 мл добавляют 1О мл НВг порцнямн по 2 — 3 мл прн нагревании н выпаривают досуха. Полученный осадок растворяют в 3 — 4 мл НС1, разбавляют водой до 50 мл, вводят 4 мл раствора В!(НОь)й (4,1 мг( мл В!), 0,3 г винной кислоты н доводят РН раствора до 7 — 8, добавляя КОН по каплям (12%-ный раствор).
Затем пропускают Нгб в течение 3 мнн (р 350 см'(мнн), Осадок центрнфугнруют, промывают спиртом, эфнром н взвешивают. Рассчитывают коэффициент обогащения н производят спектральное определение укаэанных металлов, К каждой партии образцов готовят колостме опыты из тех же реактивов, что н прн анализе арсеннда галлия. Холостой опыт проводят через весь ход анализа. Этим опытом определяют 5 10 '% Сц, погрешность 20 — 40%. Анализ концентрата ВЬБэ проводят на слектрографе средней дисперсии (ИСП-28) методом испарения пробы нз канала угольного электрода. Источник возбуждения спектров — дуга постоянного тока с угольными электродами обычной формы, глубина которых 5 мм, диаметр 3 мм.
Концентрат и эталоны в количестве 20 мг помещают в угольные электроды и сжигают в теченне 2 мин. Медь определяют по линии 327,4 нм. 200 201 Прн определении меди в фосфиде галлия [413] производится экстракция примесей в виде диэтилдитиокарбаматов хлороформом или четыреххлористым углеродом при рН 6. Экстракт выпаривают на угольном порошке, содержащем 3% Са.
Источником возбуждения спектра концентрата, полученного в результате химического обогащения, служит дуга постоянного тока 110 А, 220 В) между вертикально поставленными угольными электродами. Пробу помещают в кратер нижнего электрода (анода) глубиной 6 мм, диаметром 4 мм. Электроды предварительно обжигают в течение 15 с в дуге при силе тока 10 А. Спектры дуги фотографируют при помощи кварцевого спектрографа средней дисперсии с трех- линзовым конденсором и шириной щели 0,015 мм. Время экспозиции 90 с; промежуточную диафрагму подбирают таким образом, чтобы почернение фона вблизи линии Сц 324,7 нм было 0,4 — 0,5 [413, с. !66).
Химико-спектральное определение 5.10 '% меди в фосфиде индия основано на предварительном концентрировании примесей с частично выделенным сульфидом индия. Концентрат анализируют спектральным методом, используя дугу постоянного тока [413, 514]. При химико-спектральном анализе кремния, трихлорсилана, тетрахлорида германия для концентрирования примесей отгоняют основу после чего проводят групповое концентрирование примесей. Медь -6 определяют до 3 10 %, с учетом коэффициента обогащения чувствительность можно повысить до 6 10 '% [95, 555]. Анализ соединений типа Сц„МО6$6 ., (у < 0,3; х > 4) проводят методом кулонометрического титрования с использованием твердого медного электролита КЬ»Сц»61>С!м (5, ( 0,02) [1930).
Описана методика нодометрического определения общего содержания меди и отношений Сц(П1)/Сц(П) и Сц(!)/Сц(П) в сверхпроводнике 3> — Ва — Сц — О [2020]. При определении общего содержания меди пробу растворяют в лед. СН>СООН; при определении суммы Сц(1П) и Сц(П), а также Сц(П) в присутствии Сц(1) пробы растворяют в смеси 1,2 М К! и 0,6 М НС1. Кислоту нейтрализуют раствором аммиака, прибавляют СН>СООН и титруют выделившийся иод раствором )ь[а»$»О». При определении миллиграммовых количеств меди в сперхпроводнике УВаСц>Оэ, других элементов ее тнтруют ЭДТА в присутствии ПАН (5,=0,04) [1867). ЧИСТЫЕ РЕАКТИВЫ И НЕКОТОРЫЕ ДРУГИЕ МАТЕРИАЛЫ Современная техника (особенно атомная, полупроводниковая, электронная) предъявляет высокие требования к чистоте используемых материалов.
Допустимое содержание примесей в этих материалах не должно превышать во многих случаях 1О' — 10 %. Между тем обычные спектральные методы имеют чувствительность, не превышающую 1Π— 10 '%. В связи с этим для спектрального определения примеси меди в чистых и сверхчистых веществах применяют более чувствительные методы с предварительным концентрированием определяемых элементов. Методы анализа веществ особой чистоты описаны в сборнике [482], При химико-спектральном анализе воды особой чистоты примеси извлекают в хлороформ ддТК-)6[а, экстракт упаривают на 2О2 спектрально-чистом графитовом порошке, что позволяет определить 5!О '% меди [54] В работе [709) концентрат выпаривают на подложке из кремния высокой чистоты и сухой остаток (слой толщиной 1,5 — 2 мкм) анализируют с применением искрового ионного источника. Описана [!75Ц методика фотометрического определения меди с ДДТК-РЬ в воде. Медь в серной кислоте (!.10 %) определяют методом квадратно- волновой полярографии [1146, 1650).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
