В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 52
Текст из файла (страница 52)
мерные колбы (ЮО мл) прибавляют 50 мл 0,05 М НьВО„анализируемый раствор, содержащий 50 — 300 мкг меди, 10 мл 0,05%-ного раствора ПАР. В одну из ьолб перед введением ПАР добавляют 2 мл 0,1 М раствора ЭДТА (нулевой раствор). После перемешивания растворы разбавляют до метки 0,05 М НзБОэ и через 10 мин измеряют оптическую плотность (1 = 1 см) относительно нулевого раствора.
При определении 20 — 40% меди 5, < 0,02. Ниобий. Медь в высокочистом ниобии (а также тантале, молибдене и вольфраме) при содержании ее 5 1Π— 1,2 1О '% определяют фотометрически с батокупроином, экстрагируя комплекс меди(1) (после восстановления Сп(11) смесью аскорбиновой кислоты с солянокислым гидроксиламином) л-амиловым спиртом [1495]. Для этой цели применен ДДТК-Ыа [1094]1 медь предварительно отделяют от основы на колонке с ионитом. 184 Химико-спектральный метод определения 15 примесей в металлическом ниобии (в том числе и меди) [309] заключается в концентрации ниобия из сернокислой среды раствором ТБФ в бензоле.
Медь (и другие микропримеси) остается в сернокислом растворе. После выпаривания водного раствора и прокаливания отстатка солей получают порошкообразный концентрат примесей на основе сульфата стронция, который добавляется заранее. Спектры концентрата примесей холостого опыта и эталонов возбуждаются в дуге постоянного тока, 4.10 % меди определяют с погрешностью 15 — 20% по линии 327,39 нм Слектрограу)ические определение меди в ниабии Навеску 720 мг оксида ниобия(Ч) или 500 мг металлического ниобия, предварительно окисленного в кварцевой чашечке до оксида ииобия(Ч) прокаливанием при 600'С в печи в течение 2 с, растворяют при нагревании в 90 мл конц.
Нз50е и раствор упаривают до 25 мл. К охлажденному раствору по каплям при тщательном перемешивании (во избежание гидролиза) приливают из градуированной кварцевой капельницы 25 мл 10 М НзбОн Полученный раствор ниобия в конц. Нь804 после охлаждения переводят в дели- тельную воронку, добавляют 50 мл 60%-ного бензольного раствора ТБФ н встряхивают 7 мин. После разделения фаз экстракцию водной фазы 50 мл бензольного раствора ТБФ повторяют. Последующие три экстракции проводят порциями ТБФ по 30 мл. Начиная с третьей экстракции, к водному раствору добавляют по 2 мл конц. НзВО4. По окончании отделения основы экстракцией водный раствор, содержащий медь и другие примеси, выпаривают до густых паров 50ь добавляют 2 мл конц.
ННОз и вновь выпаривают до обесцвечивания раствора. Азотную кислоту удаляют выпариеннием раствора е небольшими порциями воды не менее 3 раз. Сконцентрированный до 2 — 3 мл раствор, содержащий примеси, переносят в стакан (25 мл), в котором находится 210 мг бгбОн раствор выпаривают досуха, а затем соли прокаливают при =550'С в течение 1 ч. Прокаленный остаток измельчают, перемешивают кварцевым пестиком и подвергают спектральному анализу. Спектры возбуждают в дуге постоянного тока (12 А) при напряжении 250 В и экспозиции 2,5 мин. Съемку спектров производят на кварцевом спектрографе средней дисперсии (ИСП-22 или ИСП-28) при ширине щели 1О мкм с диафрагмой в конденсоре 1,2 мм.
Определение меди в ниобии нейтронно-активационным методом с предварительным радиохимическим отделением включает отделение примесей от основы экстракцней ТБФ [7!5]. Ниобий и тантал в отличие от меди экстрагируются нз ТБФ с высокими коэффициентами распределения из растворов НР. Радиохимическое отделение рекомендуют проводить при содержании 10 — 1О % меди. Приведена методика ней- -4 -3 тронно-активационного определения 10 % меди в ниобии, )з(ЬзОз и 1.!ЫЬОз с Я, без радиохимического выделения 5 — 8%, а с предшествующим выделением 10 — 15%. В сплавах на основе ниобия медь присутствует только в качестве примеси.
Определение 5 !О'% меди в ниобиевых сплавах [1835, с, 1321 Навеску 2 г пробы в платиновой чашке разлагают 5 мл НР, добавляя по каплям конц, Н)40з до полного растворения пробы. Раствор оклаждают, переносят в полиэтиленовый цилиндр (1О мл), разбавляют водой до 10 мл и переливают в ту же платиновую чашку. Для построения градуировочного графика растворяют 2 г высокочистого ниобия, как описано выше, добавляют 2,0 мл стандартного раствора с концентрацией меди, равной 0,05 мг)мл измеряют Ас„в пламени СзНз — воздух при 324,7 нм. Олово. При фотометрическом определении меди в олове с дикупралем [377] присутствие солей Бп(1!) восстанавливает реагент.
Медь звб (0,2%) можно определять только в присутствии Зп(1Ч) в среде 2 М НС1. Оптическую плотность измеряют через 20 мин. Фотомстрнрование окраски диэтилдитиокарбамата меди позволяет определить ее в чистом олове [1678]. Высокой чувствительностью обладают полярографические методы [250, 572], а также химико-спектральные методы [!244] (10 — !О % Сц можно определить с погрешностью 30%). При анализе олова высокой чистоты основу зкстрагируют ди-2- эт илге ксилфосфорной кислотой из растворов НВг, что позволяет достигнуть предела обнаружения меди л !Π— «10 %.
Спектральному определению многих примесей не мешает присутствие в концентратедо 3%5п, если в него введено 0,9% ЫаВг. Для достижения низких границ определяемых содержаний авторы [47] использовали автоклавное вскрытие больших навесок олова парами брома или вскрытие смесью хлористо- водородной кислоты и брома, при этом нижние границы определяемых концентраций меди по линии 327,4 нм соответственно 5 10" и 2!О '%.
Описано нейтронно-активационное определение [1716] меди в олове. Медь в оловянистых и свинцовистых латунях (57 — 81%) определяют на установке типа ФЭС-1 по линии 465,! нм с погрешностью 1,5— 2,0% [3]. Предложен спектрофотометрический метод определения меди в металлическом плутонии при помощи неокупроина [!304]. Образцы рения обычно контролируют на содержание 10 ~ — 10 ~% Сц. Рений растворим в конц. Н(б!Он Нз504, а также в НзОз [1835, с. 135], Медь в ренин определяют рентгенофлуоресцентным методом после отделения ее осаждением в виде комплексного соелинения с ПАН [1289].
В РЗЭ, использующихся в качестве присадок к сплавам, содержание меди лимитируется на уровне л.10 '% [1835]. Редкоземельные металлы легко растворяются в хлористоводородной и других минеральных кислотах, Применение фтористоводородной кислоты вызывает осложнения в силу выпадения малорастворимых фторидов РЗЭ Разработана методика [729] активапионного определения меди в металлическом иттрии с использованием вытеснительной экстракционнон хроматографии, Метод заключается в последовательном вытеснении элементов с меньшими константами экстракции из их комплексов с ДДТК-Уп субстехиометрическим количеством элементов с больбб шими константами экстракции.
Содержание меди определяют по изотопу Сц (ти =12,8 ч, Е = 0,5! МэВ). При определении 5 !О % Сц погрешность не превышает 20% [729]. Этот же метод использован для активационного определения меди в молибдене [566]. Спектральные методы используются для определения меди в препаратах РЗЭ [434, 551] и оксида иттрия [515]. Разработан химико-спектральный метод определения 10 — 10 % Сц (а также Со, Сг, Ре, Мо, Мп, ЫЬ, Та, РЬ, Т(, ЧЧ н Ч) в лантане и его оксиде [241].
Прямое спектральное определение примесей в лантане характеризуется невысокой -! чувствительностью (1Π— 10 %). Перед определением проводят концентрирование меди (н других элементов) флокуляцией коллоидных частиц диэтилдитиокарбаматов, тиооксинатов с помощью полиакриламида в присутствии графитового порошка.
180 Разработан [155] метод атомно-абсорбционного и атомно-флуорес- центного определения 1О б — 10 '% меди (а также Ыа, К, М8, Са, Ре и Мп) в оксндах У, !.а, Ыо, Рг и ТЬ. Определение меди е оксидах РУЭ 5 — !О мг пробы помещают в предварительно очищенный прокаливанием гра- фитовый тигель цилиндрической формы 6Х6 мм с толщиной стенок и дна ! мм. Тигель зажимают между двумя графитовыми электродами, охлаждаемые водой. Испарение меди проводят пропусканием через графитовый тигель тока 200 — 400 А (в зависимости от типа пробы и определяемого элементам Пары, выходящие из тигелька, освещают сквозь кварцевое окно модулированным (756 Гц) светом от высоконнтенсивного источника резонансного излучения определяемого элемента.
Излучение и поглощение регистрируют на монохроматоре МДР-2, за выкодной щелью которого помещен фотоумножитель ФЭУ-!8. Фототок, соответствующий линии флуоресценции или поглощения, усиливаетсв резонансным усилителем У-2-4 и записывается быстродействующим самописцем ЭПП-0,9. Иа регистограмме измеряют амплитуду фототока. Градуировочные графики строят с помощью эта- лонов в координатах !81-!8С при атомно-флуоресцентном варианте и !8А-!8С прн атомно-абсорбциониом варианте. Для устранения ошибок глухого опыта тигель перед помещением в него пробы прокаливают до исчезновения сигнала, вызванного определяемым элементом После этого, не вынимая тигля из камеры, помещают в него навеску пробы или эталона. При определении 5 1О ' — 2 !О'% меди по линии 324,7 нм погрешность 20 — 25%.
Ртуть. При фотометрнческом определении 0,05% меди в ртути с ди- купралем следует учитывать, что ионы ртути образуют более прочный по сравнению с медью комплекс с этим реагентом [377]. Определение ведут в присутствии ЭДТА, в среде 1 М НС1, оптическую плотность измеряют через 20 мин. Разработаны фотометричес кис методы определения меди в ртути с по- мощью диэтнлдитнофосфата никеля [329] или ДДТК-Ыа [1170]. Для этой же цели использован метод ИВА [1187], Свинец. Фотометрнческне методы определения меди в свинце осно- ваны на образовании окрашенных комплексов меди с тионалидом [! 124] илн днбензилднтиокарбаматом цинка [1802]. Для 3,2 — 8,5 мкг,'г меди Я, = О,ОЗио0,01 [1802]. Опредегение меди е свинце с тиокеьчоиом Миллера 1!864! 0,2 г металла растворяют в !О М И!ЧОз (1:!) при нагревании и после оклаж- дення переносят в колбу (50 мл).
Раствор доводят дистиллированной водой до метки и определяют медь, как указано при анализе сталей. Описаны методики полярографического [931] и спектрального [726, !790, 1839] определения меди в свинце, Атомно-абгорбпиаиное определение меди в свинце 11835, с. !8) !О г пробы прн нагревании растворяют в 35 мл конц. НИОб (пл. 1,4) в стакане (250 мл), покрытом часовым стеклом. Добавляют 20 мл воды и кипятят до удаления оксидов азота.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
