В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 50
Текст из файла (страница 50)
Фториодометрическое определение [1227] проводят без отделения основы. Чувствительное фотометрическое определение основано на комплексообразовании меди с бисциклооксилилгидразоном [1784э эи 2 2' дики ] и 2 2'- ихинолилом (1294). Прямые спектральные методы определения меди в железе позволяют определять до 1О '% меди [1122, 1286, 1392]; описаны методы определения 1О ' — 10 9о, 1О ' и 10 % с погрешностями соответственно 10, 20 и 40% [1458] по линиям 327,3 нм (Сц) и 328,0 нм (Ре). Разработан химико-спектральный метод определения меди в железе высокой чистоты [725]. Для отделения основы при концентриров н овании примесей использован [),)У-дихлордиэтиловый эфир. При определении 10 з — 1О '% меди по линии 327,3 нм погрешность 15 — 40%.
При анализе медно-железных сплавов разделение меди и железа проводя оводят на катионите, Аммиачный комплекс меди, сорбирующийся на катионите, злюируют затем 1Π— 20%-ной НС! (525]. Оп еделение меди в сплавая на основе эаглеэа 1!84б) пре ел Навеску сплава ( и ава (! г прн содержании меди 0,1 — 1% н 0,2 г прн содержаннн меди 1 — 10%) растворяют в предварительно взвешенной чашке нлн тигле нз стекло- углерода (50 мл) в 20 мл конц. НС) прн нагревании на песчаной бане.
Затем прнбавляют по каплям конц. Н)4Оь до прекращении вспеннвання, после чего прибавляют 4 Н 80 (1:1) н выпаривают до паров БОь. Охлаждают, прибавляют 20 мл днстнллнрованной воды, добавляют 0,5 г сернокнслого гндразнна для восстанов Ре(П)) до Рс(!!) н 4 мл НзЯОь (1;4), нагревают до бб — 70'С н далее проводят электролнэ. Анодом служит алюминиевая пластинка. (Во нэбежанне цементации используют алюминий особой чистоты.) Через 45 мнн доливают такое количество горячей воды, чтобы уровень жндкостн в чашке повысился на 0,5 см, н проводят электролит еще ще !5 мнн. Раствор нз чашки выливают, промывают ее днстнллнрованной водой, спиртом, эфиром, высушивают в сушильном шкафу прн 80'С до постоянной массы н взвешивают.
По разности наводят массу выделившейся меди. Прн определенна 4,5% меди 5, = 0,1 ээв Для определения меди в ферритах используют иодометрический [561) и фотометрический методы с ДДТК-)ь)а [98], в ферромарганце — спектральный [1808], в ферроборе — метод ААС [349). Определение меди в !берроборе 0,25 г ферробора помещают во фторопластовый стакан, приливают 50 мл смеси (3; 1) Н С) и Н)ЧОз и нагревают !0 мин, добавляют 5 мл НС! Ол и 0 5 мл Н Г. Содержимое стакана нагревают и выпаривают до выделения паров хлорной кислоты, Соли растворяютт в 20 мл воды и раствор переносят в мерную колбу (50 мл), перемешивают и измеряют поглощение меди на атомно-абсорбционном спехтрофотометре «Перхин — Элмер 503ь, используя пламя СзНз — воздух (можно использовать отечественные лампы ЛСП-1 и ЛСП-2), при длине волны 324,8 нм, Б = 0,7 нм; улп„= 25 мА, расход воздуха 21,7 л)мин, расход ацетилена 3,7 л) мин.
Метод позволяет провести прямое атомно-абсорбционное определение 5 10 '— ! 1О '% меди(по массе) в ферроборе. Экспрессные методы определения меди в ферротитане основаны на выделении ее методом внутреннего электролиза либо на фотометрическом определении по окраске аммиаката [5!]. Хроматографическое титрование позволяет последовательно определить в ферротитане железо, медь и титан [88]. Медь (1,5%) титруют с платиновым электродом. При анализе магнитных материалов (ферритов и др.) медь определяют лолярографически на фоне аммиачного раствора триэтаноламина или смеси пиридина с его хлоридом [884].
В ферросплавах медь полярографически определяют на хлоридноаммиачном фоне (>0,05% Сц); на фоне 10%-ного раствора среднего тартрата натрия или 6%-ного сегнетовой соли ((0,5% Сц); лри рН 5,0 — 6,5 потенциал восстановления меди 0,24 — 0,50 В [397]. Определение меди в сталях и чугунах будет рассмотрено в отдельном разделе. Золото. Слектрофотометрически медь определяют в золоте с помощью 2,2'-дихинолила [1655] или 2,2'-бицинхониновой кислоты [392], Определение меди в металлическом золоте и его гнлавах 1392) Навесяу 0,05 г растворяют при нагревании в 5 мл царской водки, раствор упарнвают до небольшого объема и разбавляют водой до 50 мл (при анализе металлического золота) или 500 мл (в случае золотых сплавов). К алнхвотной части раствора (10 †!5 мл для анализа чистого золота и 1-2 мл для анализа золотого сплава) прибавляют раствор аммиаха до рН 1 — 2, 1 г сульфита натрия, 30 капель раствора гидрохсиламина, 2 мл 2,2чбицинхониновой хислоты, разбавляют ацетатно-аммиачным буферным раствором до 25 мл и измеряют оптическую плотность на спехтрофотометре СФ-4 при 560 нм в кювете (! = 3 см).
Содержание меди находят по градуировочиому графику, построенному по стандартному раствору меди в условиях определения. Для этой же цели можно использовать некоторые эфиры бицинхониновой хи«лоты [130, 131). Предложен для этой цели метод квадратно-волновой полярографии [1180]. Чаще, однако, используют спектральные методы [166]; 4.10 % меди определяют методом эмиссионной спектрографии, Определение меди в чистом золоте и припоях нв его основе 11835, с. 85) 1 г элехтролитичесяого золота или анодного сарана растворяют в 10 мл царской водки и раствор вмпаривают до сиропообразной консистенции.
Остаток растворяют в 10 мл б М НС), переносят раствор в делительную воронку с помощью 20 мл б М НС) и дважды эхстрагируют золото 20 и 10 мл смеси (1;1) МИБК и изоамилаце- тво тата (при этом в водной фазе остается менее 0,013 мг золота). Водный раствор упаривают, переносят в делительную воронку, добавляют 2 мл 25%-ного раствора КыаСгНгОы устанавливают рН 8 — 9 с помощью аммнаха, разбавляют водой до 50 мл, прибавляют 5 мл 1%-ного раствора ДДТК-)Ча и оставляют на 2 — 3 мнн. Затем раствор встряхивают с 10 мл МИБК и в экстракте определяют медь методом ААС. Индий. При определении 2 10 '% меди в чистом индии колориметрируют окраску ее диэтилдитиокарбаматного комплекса после прибавления ДДТК-РЬ [25].
При полярографическом определении используют в качестве фона 6 М )ь)Нз [1509) или смесь Нз804 и НзРО4 [242], как это предложено в методе квадратно-волновой поля]зографии, который позволяет без отделения основы определить 1 10 % меди с погрешностью 11% [242). Иод. При спектральном анализе иода высокой чистоты определение 10 ' — 10 % меди проводят по линии 327,4 нм [654]. Увеличение навески до 12 г приводит к увеличению чувствительности до 2 10 % (погрешность 1Π— 25%). При анализе кадмия и его соединений матрицу отделяют экстракцией из иодидных растворов, а 1,7 10 % меди определяют с погреш- "3 ностью 7,8% методом катодно-лучевой полярографии [1188] или методом переменно-токовой полярографии [337].
Описаны методы фотомет- -5 рирования комплекса меди с дитизоном [362] (при определении 10 % Сц), ДДТК-)ь)а [360], дифенилдитиофосфорной кислотой [90). Для особо чистого кадмия используют метод ААС [1190] и прямые спектральные методы [274, 713). Кобальт. Определение меди в металлическом кобальте возможно комллексонометрическим методом [1769]. После разложения навески большую часть кобальта удаляют осаждением с моногидрофосфатом натрия в присутствии хлорида аммония.
Для фотометрического определения используют 2,2'-дихинолил [1294]. Кремний. В анализе чистого кремния и его неорганических соединений в основном применяют физические методы с большей абсолютной чувствительностью по сравнению с химическими методами. При анализе кремния отделяют основу растворением пробы лри нагревании в концентрированных фтористоводородной и азотной кислотах. Определение меди в ЯОз проводят после разложения образца в парах фтористоводородной кислоты при помощи избирательной каталитической реакции, основанной на образовании флуоресцирующего димера из нефлуоресцирующего люмокупферона [1854, с.
59], В полулроводниковом кремнии содержание примесей не должно превышать !Π— 1О'%. Фотометрические и электрохимические методы определения меди используются редко. Описано [1220] фотометрическое определение меди в высокочистом кремнии по ее реакции с фенолом в присутствии хлорамина Т. При рН 11,5 а = 2,32 10'. Наиболее часто используют физические методы [532]. Примеси в чистом кремнии определяют обычно эмиссионным и спектральным методами, однако прямое спектральное определение недостаточно чувствительно (10 ' — 10 '%) [705]. В работе [204] предложено получать концентрат примесей без коллектора в виде водного раствора малого объема, сухой остаток которого помещают на торцах двух тв! графитовых электродов и возбуждают в дуге переменного тока, стабилизированной добавкой )ь)аС1.
Определение меди в чистом кремнии 0,3 г кремния помещают во фторопластовый стаканчик, эалнвают 3 мл ННО>, стаканчик закрывают крышкой и слегка подогревают на плитке (10 — 15 мнн). Затем через отверстне в крышке постепенно в течение всего временн растворення кремния малымн порциями добавляют 3 мл Н>Р>. По окончания этой процедуры стаканчик с раствором нагревают на злектроплнтке 30 мпн прп 80 — ЯО'С. За время около 2,5 ч навеска кремнпя полностью растворяется и основа отгоняется в виде 1 б.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
