В.Н. Подчайнова, Л.Н. Симонова - Аналитическая химия Меди (1108775), страница 45
Текст из файла (страница 45)
После полного разлеленпя фаэ (!Π— 30 мнп) отбирают пз водной фазы 200 мл в другую лелптельпую воронку, прибавляют еше 4 мл копц. НС) и 3 мл 0,3%-ного этапопьпого рве~вора ляхупраля. После перемешпванпя оставляют на !О мян и затем экстрагпруют комплекс в течение 2 — 3 мпп 5,0 мл хлороформа. После разделения фаэ хпороформпый слой отделяют и фильтруют через малый тампон сухой ваты в пробирку со шлпфом. Затем измеряют оптическую плотность относительно экстракта холостого опыта (! = (еь5 см).
Прн определении ло 0,1 мг)л меди отбирают 100 мл пробы воды и комплекс эхстрагяруют 5 плп 10 мл хлороформа. Гралупровочный график строят в интервале концентраций меди 0 — 10 мкг в 10 мл хлороформа. Если пробы воды содержат цпанил пля нитрат, пробу полкпсляют хопц. НС1 ло явно кислой реахцяп и хяпятят. Если пробы содержат природные яля искусственные оргаппчесхпе загрязнения (хлорофплл, естественные ппи епнтетпческпе красители, жары, пестициды н Лр.), то Ло образования комплекса меди с Лякупрапем примеси предварительно экстрагяруют петропейпым эфиром. Методы с использованием дитизона [256] и его производных обладают высокой чувствительностью, но малоизбирательны[373]. Поэтому дитизон используют, как правило, для концентрирования меди из природных вод.
Определение заканчивают использованием других органических реагентов или спектральным методом [256]. Для фото- метрического определения меди в природных водах использованы также дитиооксамид [1783], диэтилдитиофосфат никеля [418], 1,5-дифенилкарбазид [1733], дихинолил [1499], теноилтрифторацетон [8], ксиленоловый оранжевый [158] и др. Пульсополярографическое определение меди в природных водах [746] уступает экспрессному определению на уровне л мкг/л, которое 104 выполняется потенциометрическим инверсионным анализом в сочетании с ПИА [1030].
С помощью ИСЭ (Орион, модель 94 — 29А) возможно определение 9 мкг)л; 5„= 0,075 [1642]. В пробу воды вводят комплексующий антиоксидант, приготовленный из уксусной кислоты, гидроксида калия, фторида натрия и формальдегида (рН 5). Атомно-абсорбционное определение проводят после концентрирования меди (например, каприновой кислотой и бензиламином [1860]) в экстракте по линии поглощения 324,7 нм. В качестве горючего используют гептановый экстракт (аэрозоль), а в качестве окислителя— воздух. Градуировочный график линеен для содержания меди 0,!в 2,5 мкг) мл; 5, = 0,05.
Более чем 500-кратные количества )ч)1, Со, Мп, Уп и Се( не влияю~ на аналитический сигнал меди, а железо в более чем 30-кратном избытке его усиливает. Мешающее влияние органических соединений устраняют кипячением воды с КМпОо избыток которого разлагают раствором гидрохлорида гидроксиламина. Метод ААС в варианте ПИА [1913] также предполагает концентрирование меди, например, на модифицированном 8-оксихннолином кремнеземе. Метод рентгеновской флуоресценции полного отражения (в варианте рентгенофлуоресцентного метода с дисперсией по энергии) позволяет определять 30 — 240 нг)л меди в дождевой воде [1666].
Морские воды — наиболее сложные объекты из природных вод. Загрязнение мирового океана токсичными антропогенными примесями вызывает необходимость постоянного контроля. После концентрирования определение проводят методами ААС [1004, 115!], эмиссионной спектроскопии или использую~ медьселективные электроды [1200]. Фотометрические методы с использованием органических реагентов по-прежнему широко применяются. Сопоставление их приведено в работе [1313]. Комплекс меди с 2,2'-дихинолилом извлекается из проб морской воды гексанолом и фотометрируется [1318].
Чувствительный каталитический метод с использованием окисления гидрохинона пероксидом водорода в присутствии дипиридила позволяет анализировать -в морские воды до содержания в них меди л 10 % [177]. Для выделения меди из морской воды используют ее совместную флотацию с октадециламином и гидроксидом железа [888].
Затем медь растворяют в смеси (1:2:2) 6 М НС1, МИБК и спирта и определяют методом ААС. Предложенная методика позволяет извлекать до 5 нг)'мл меди и превосходит концентрирование с помощью пирролидиндитиокарбамата аммония в МИБК. При концентрировании меди из морской воды хлороформиым раствором ДДТК-Ыа следует учитывать, что вследствие образования ассоциатов с коллоидными и суспендированными частицами или прочных комплексов с органическими веществами медь экстрагируется не полностью [1021]. Эта же причина вызывает и неколнчественную сорбцию ее на колонках с Челекс-100 и Дауэкс А-100, Чувствительное каталитическое определение меди в морской воде основано на реакции окислительного сочетания )ч),)ч)-диметиланилина с 3-метил-2-бензотиазолгидразоном под действием НзОг, катализируемой медью.
При содержании меди 0,3 — 4,7 нг)мл погрешность 15— 1,5% соответственно. Предел обнаружения 0,1 нг)'мл [1153). Определению не мешают Сб, РЬ, л.п, )ь)1, Мо, АВ, Аз, 1; мешают Т), Мп, Сг, Со, Использование окислительно-восстановительных свойств морских вод дает возможность определять Сц(1) в присутствии Сц(!1) с помощью батокупроина [1916). Определение проводят при рН 7,0— 8,1 в присутствии этилендиамина для предотвращения восстановления Сц(П). Предел обнаружения Сц(1) в среде 0,7 М )ь)аС! равен 10' М. Методика применима и к другим типам природных вод.
Используют также методы, основанные на фотометрировании комплексаа меди с нео купроином [1640), хинолин-2-альдегид-2-хинолилгидразоном [747, 16251, а также водной взвеси катионита Дауэкс 50тв'-Х2 с сорбированным на нем комплексом меди с тетра- л-толуолсульфонатом ц, 8, у, о-тетра кис(4-)ь)-метилцнрндин)порфина [18101. Из электрохимических методов определения меди в морской воде используются потенциометрическийс предварительным накоплением на электроде из стеклоуглерода [1610), метод ИВА с линейной разверткой потенциала [749) и метод квадратно-волновой полярографии [17493, Показано [17491, что последний дает точные и воспроизводимые результаты и позволяет определить до 0,0025 мкг)'мл меди.
Метод [16101 рекомендован для токсикологических исследований, так как позволяет определять не связанные в комплекс!и ионы биологически активной меди. Спектральные методы [451, 1417! (так же как рентгенофлуоресцентные [1129!) используются значительно реже, чем а~омноабсорбцнонные [1017!. Преимущество последних проявляется и в возможности определения меди в органическом экстракте, полученном после ее экстракционного концентрирования. При определении меди методом ААС возможно прямое введение пробы морской воды в атомизатор в виде аэрозоля [115!1, но из-за неселективн ого поглощения света предел обнаружения меди 0,1 мкг)' мл.
Методика непосредственного определения меди в морской воде включает разделение компонентов методом газовой хроматографии при высоких температурах и детектирование с методом ААС [146!1; при определении 50 нг меди 5, = 0,061. Предел обнаружения 0,8 нг, Определение меди в морской воде методом АА С [1843] После концентрирования меди на сферонтиоле пробу воды отбирают в стеклянные бутыли 10,5 л), прокачивают через мембранный фильтр Сынпор с диаметром пор 0,2 мкм, полк исляют конц. НгЯОл до рН 1,5, вносят 0,25 г сферонтиола и переме- шивают на механическом вибраторе в течение 1 ч. Сорбент отделяют от раствора, высушивают иа воздухе и определяют медь как описано ниже для образцов сравнения, Количественный атомна-эмиссионный анализ Выполняется методом трек эталонов.
Образцы сравнения готовят в тех же условиях, что и анализируемые пробы. В образцы сравнения, содержащие 5 — 100 мкг меди в объеме 10 — 100 мл, 0,05 — 0.5 М по НзВОь вносят 0,05 г сфероитиола и перемешивают на механическом вибрвторе в склянках с притертыми пробками в течение 5 или 30 мин соответственно в зависимости от объема, Затем сорбент- концентрат отделяют от раствора, высушивают на воздуке, помещают непосредст- венно в кратер угольного электрода и сжигают в дуге переменного тока (7 А), экспозиция 60 с, медь определяют по липин 324,7 нм. В пробах морской воды возможно определение 0,2 — 2 нг)'л меди методом масс-спектрометрии с индукционной плазмой [1363!. Предва- 1 ба рительно медь концентрируют на силикагеле, покрытом 8-оксихинолином.
Концентрирование путем соосаждения меди на Со(ОН)з в присутствии магния при рН 9 позволяет затем определить ее методом атомно- эмиссионной спектроскопии с индукционной плазмой [18791. Используют также масс-спектпометрию с поверхностной ионизацией и изотопным разбавлением Сц [1406). Питьевая вода Предельно допустимой концентрацией меди в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования !мг)л [336). фотометрируют окрашенный комплекс меди с дибензилдитиокарбаматом цинка [743, 1637) (при ее содержании 1Π— 1О' г)л). Определению меди не мешает свинец, обычно присутствующий в питьевой воде, мешают железо, никель, кобальт, олово, молибден. Пределы определяемых концентраций 2,0 10 — 5 10 ' г) л Сц.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
